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生物基2,5-呋喃二甲酸构筑高性能聚酰亚胺的制备及性能调控

一、引言

1.1研究背景与意义

聚酰亚胺（Polyimide，简称PI）作为一种高性能的合成聚合物，自20世纪60年代问世以来，凭借其卓越的综合性能在众多领域得到了广泛应用，被誉为高分子材料金字塔的顶端材料，也被称为“解决问题的能手”。其结构中含有十分稳定的芳杂环，赋予了聚酰亚胺一系列优异的性能。在耐热性方面，全芳香聚酰亚胺的开始分解温度一般在500℃左右，由均苯四甲酸二酐和对苯二胺合成的聚酰亚胺，热分解温度更是高达600℃，长期使用温度范围通常为-200~300℃，使其能够在高温环境下保持稳定的性能，在航空航天领域，常用于制作航天器外壳、推进剂导向系统和高温结构件等关键部件。聚酰亚胺具有良好的力学性能，未填充的塑料拉伸强度都在100MPa以上，均苯型聚酰亚胺薄膜（Kapton）的拉伸强度可达250MPa，联型聚酰亚胺薄膜（Upilex-S）更是达到530MPa，作为工程塑料，其弹性模量通常为3~4GPa，展现出出色的抗压、抗拉能力。在介电及绝缘性方面，在10赫兹下，聚酰亚胺的介电常数稳定在0左右，介电损耗仅为0.007，属于F至H级绝缘材料，这使得它在电子信息领域，如制作高性能柔性电子器件的基材，包括柔性电路板、显示屏等方面具有广泛应用。此外，聚酰亚胺还具备耐辐射、化学稳定性好、阻燃性以及无毒和生物相容性等优点。

然而，传统的聚酰亚胺通常以石油基原料合成，随着全球对可持续发展的关注度不断提高，石油资源的日益枯竭以及环境问题的加剧，使得开发基于可再生资源的生物基聚酰亚胺成为材料科学领域的研究热点。2,5-呋喃二甲酸（2,5-Furandicarboxylicacid，简称FDCA）作为一种重要的生物基单体，其分子结构中含有呋喃环，具有刚性平面结构，可以赋予聚合物较高的玻璃化转变温度和热稳定性。同时，FDCA可从生物质资源中提取，如木质纤维素、糖类等，来源丰富且可再生，符合可持续发展的理念。

基于2,5-呋喃二甲酸的聚酰亚胺（2,5-FDCA-basedPolyimide）结合了聚酰亚胺的优异性能和生物基材料的可持续性优势，有望在众多领域替代传统聚酰亚胺。在航空航天领域，其优异的热稳定性和力学性能能够满足航天器部件在极端环境下的使用要求，同时可再生的原料来源可以降低对石油资源的依赖，减少航空航天产业对环境的影响；在电子信息领域，良好的介电性能和可加工性使其适用于制作高性能的电子元件和柔性电路板，并且生物基特性符合电子产业对绿色环保材料的需求；在汽车工业中，其耐高温、耐磨损的特性可用于制造发动机部件、传动系统部件等，提高汽车零部件的使用寿命，同时生物基聚酰亚胺的应用有助于汽车制造商实现可持续发展目标，减少碳排放。研究基于2,5-呋喃二甲酸的聚酰亚胺，对于推动材料科学的发展，满足各领域对高性能、可持续材料的需求具有重要的理论和实际意义。一方面，深入研究其制备方法和性能，有助于揭示2,5-呋喃二甲酸结构对聚酰亚胺性能的影响机制，为进一步优化材料性能提供理论基础；另一方面，开发新型的2,5-呋喃二甲酸基聚酰亚胺材料，有望拓展聚酰亚胺的应用领域，推动相关产业的绿色升级和可持续发展。

1.2国内外研究现状

在国外，对2,5-呋喃二甲酸基聚酰亚胺的研究开展较早且取得了一系列成果。科研人员在制备方法上进行了多种探索，如采用溶液缩聚法，以2,5-呋喃二甲酸与不同的二元胺为原料，在极性非质子溶剂中反应制备聚酰亚胺。通过对反应条件的精确控制，包括温度、时间、反应物比例等，实现了对聚酰亚胺分子量和结构的有效调控。在性能研究方面，深入分析了该聚酰亚胺的热性能，发现其玻璃化转变温度和热分解温度受分子结构中呋喃环与其他基团相互作用的影响显著。当呋喃环与刚性的芳香族基团相连时，聚酰亚胺的热稳定性得到明显提高，玻璃化转变温度可达到300℃以上，热分解温度也能达到450℃左右，使其在高温环境下具有良好的应用潜力。对其机械性能的研究表明，通过优化分子结构和制备工艺，该聚酰亚胺的拉伸强度可达到150MPa以上，弹性模量也能满足一些工程应用的需求。在应用探索上，已尝试将2,5-呋喃二甲酸基聚酰亚胺应用于航空航天领域的高温结构部件，以及电子领域的高性能绝缘材料，展现出良好的应用前景。

国内相关研究近年来也取得了长足进展。在制备技术上，不断改进和创新，例如采用新型的催化剂或助剂，提高反应速率和产物纯度，降低生产成本。有研究通过添加特定的催化剂，使反应时间缩短了20%以上，同时提高了聚酰亚胺的产率。在性能研究方面，不仅关注常规性能，还对其在特殊环境下的性能进行了深入探讨。研究了该聚酰亚胺在