羧酸衍生物化合物的简介.pptxVIP

羧酸衍生物1羧酸衍生物化合物的简介羧酸衍生物的命名和结构羧酸衍生物的物理性质和光谱性质羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的水解、氨解及醇解历程油脂和合成洗涤剂乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯碳酸衍生物有机合成路线学习要求学习内容

学习要求2掌握有机合成的方法和合成路线的选择。掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用；了解油脂的结构和性质，肥皂的去污原理及合成洗涤剂的类型；了解羧酸衍生物的光谱性质；了解一些重要的碳酸衍生物的用途；掌握酯的水解历程，了解其氨解、醇解历程；掌握羧酸衍生物化学性质的共性与特性；掌握羧酸衍生物的分类和命名；

羧酸衍生物的简介3羧酸衍生物是羧酸分子中的羟基被取代后的产物，重要的羧酸衍生物有酰卤，酸酐，酯，酰胺。

羧酸衍生物的结构和命名4一、结构羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基（），酰基与其所连的基团都能形成P-π共轭体系。

命名酰卤和酰胺的命名根据酰基称为某酰某。

酸酐的命名是在相应羧酸的名称之后加一“酐”字。

酯的命名是根据形成它的酸和醇称为某酸某酯。

羧酸衍生物的物理性质和光谱性质8羧酸衍生物的物理性质1沸点(b.p)：2酰卤、酸酐、酯＜M相近的羧酸3原因：酰卤、酸酐、酯没有分子间的氢键缔合作用。4酰胺5相应的羧酸6原因：酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成较强的氢键。7

氢键缔合作用将逐渐削弱，以致不能发生氢键缔合，其沸显然，随着酰胺的氨基上的氢原子被取代，分子间的1酰卤、酸酐和酯不溶于水，但低级酰卤、酸酐遇水则分解。低级酰胺溶于水，随着M↑，溶解度↓。2.溶解度3点必然↓。酰胺＞N-一取代酰胺＞N-二取代酰胺2

二、羧酸衍生物的光谱性质101．显示出强的羰基特征2.酰氨的核磁共振谱中CONH的质子吸收峰出现在5～8的范围内。吸电基使吸收峰向高频区移动，供电基使吸收峰向低频区移动。酰氯：C=O伸缩振动吸收峰在1800cm-1区域。如和不饱和基或芳环共轭，C=O吸收峰下降至1750cm-1～1800cm-1。酸酐：C=O有两个伸缩振动吸收峰在1800cm-1～1850cm-1区域和1740cm-1～1790cm-1区域。两个峰相隔约60cm-1。C-O的伸缩振动吸收峰在1045cm-1～1310cm-1。酯：C=O伸缩振动吸收峰稍高于酮，在1735cm-1～1750cm-1区域。如和芳基相连则降至1715cm-1～1730cm-1。酯的C-O在1050cm-1～1300cm-1区域有两个强的伸缩振动吸收峰。可区别于酮。酰氨：C=O伸缩振动吸收峰低于酮，在1630cm-1～1690cm-1区域。N-H伸缩振动吸收峰在3050cm-1～3550cm-1区域内。其吸收峰宽而矮

羧酸衍生物的化学性质11215酰基上的亲核取代(加成-消去)反应还原反应酯的特殊反应4酰胺的特殊反应3与Grignard试剂作用

反应活性：酰基上的亲核取代(加成-消去)反应12STEP4STEP3STEP2STEP1反应的净结果是L基团被取代，故称为亲核取代反应。第一步——取决于羰基碳原子的亲核性。电子效应：羰基碳原子连有吸电子基团，使反应活性↑；反之，反应活性↓。空间效应：羰基碳原子连有的基团体积↑，不利于亲核试剂的进攻，也不利于四面体结构的形成，反应活性↓。

第二步——取决于离去基团的离去能力。离去基团的碱性越强，越不易离去。基团的离去能力顺序为：综上所述，羧酸衍生物的反应活性顺序为：壹贰

特点：a.产物均有羧酸生成。b.活性：酰卤〉酸酐〉酯〉酰胺水解0102

特点：a.醇解产物是酯。反应活性：酰卤〉酸酐〉酯〉酰胺酰氯和酸酐是活泼的酰基化剂。酯的醇解为酯交换。醇解0102

01酯与醇作用，仍生成酯，故又称为酯交换反应。该反02应可用于从低沸点酯制备高沸点酯。如：

特点：a.??产物是酰胺。⑶氨解17反应活性:酰卤〉酸酐〉酯〉酰胺01.重要的溴化试剂—NBS02

羧酸衍生物的相互转化18

还原反应19LiAlH4还原四种羧酸衍生物均可被LiAlH4还原，其还原产物除酰胺还原得到相应的胺外，酰胺、酸酐和酯还原均得到相应的伯醇。0102

催化还原用金属钠-醇还原——Bouveault-Blanc反应酯与金属钠在醇溶液中加热回流，可被还原成伯醇。酯与金属钠在非质子性溶剂（甲苯、二甲苯）中发生酮醇缩合反应

(4)Rosenmund还原22No.1酰卤在Pd/BaSO4催化剂存在下，进行常压加氢，可使酰卤还原成响应的醛，称为Rosenmund还原。No.2在反应中加入适量的喹啉–S或硫脲等做为“抑制剂”可降低催化剂的活性，以使反应停留在生成醛的阶段。

23各类含羰基化合物的还原产物和还原情况比较如下：羧酸及其衍生物还