芳环上的取代磺化反应.pptVIP

碱熔中和中和盐析H2SO4＋Na2SO3Na2SO4＋SO2＋H2O第27页，共50页，星期日，2025年，2月5日1,6-克立夫酸和1,7-克立夫酸H-酸扩散剂N第28页，共50页，星期日，2025年，2月5日稀释析出法稀释盐析法磺化++↓↓4.2.1.8磺化产物的分离第29页，共50页，星期日，2025年，2月5日中和盐析法2ArSO3H+Ca(OH)2→(ArSO3)2Ca+H2OH2SO4+Ca(OH)2→CaSO4↓+2H2O(ArSO3)2Ca+Na2CO3→2ArSO3Na+CaCO3↓脱硫酸钙法溶剂萃取法第30页，共50页，星期日，2025年，2月5日4.2.2共沸去水磺化工艺过程将被磺化物以气体形式通入硫酸中，反应生成的水与过量芳烃形成共沸物一起蒸出。适用范围：低沸点芳烃，如苯、甲苯等。第31页，共50页，星期日，2025年，2月5日特点（1）利用有机蒸气带走水份；（2）磺化剂用量较少，利用率超过91～92％。第32页，共50页，星期日，2025年，2月5日设备：间歇釜式或多锅串联的生产工艺工艺条件磺化剂：98.5％H2SO4配比：苯:磺化剂=6～8:1反应温度：170～190℃苯单程转化率：12～17％苯磺酸收率：96～98％第33页，共50页，星期日，2025年，2月5日4.2.3芳伯胺的烘焙磺化法适用范围芳香族伯胺及其甲基、氯取代衍生物。反应过程H2SO4成盐180～190℃－H2O分子内重排180～190℃烘焙第34页，共50页，星期日，2025年，2月5日特点：（1）高温反应；（2）主要得到对位产物；（3）带有-OH,-OCH3,-NO2和多卤基化合物不宜采用。第35页，共50页，星期日，2025年，2月5日第1页，共50页，星期日，2025年，2月5日4.2.1过量硫酸磺化法特点：（1）以硫酸为反应介质，在液相中进行；（2）磺化试剂硫酸过量很多倍；（3）应用范围很广；（4）反应可逆；（5）有大量废酸生成。ArH+H2SO4ArSO3H+H2O第2页，共50页，星期日，2025年，2月5日磺化剂硫酸的离解性质反应历程磺化动力学反应热力学——磺酸异构化和水解主要影响因素重要实例磺化产物的分离第3页，共50页，星期日，2025年，2月5日4.2.1.1磺化剂浓硫酸（浓H2SO4）九二酸（92～93％）九八酸（98％）三氧化硫（SO3）20～25％60～65％w(H2SO4)＝100%＋0.225w(SO3)w(SO3)＝4.44[w(H2SO4)-100%]第4页，共50页，星期日，2025年，2月5日配制mkg浓度为w的硫酸，需浓度为w1的浓酸和w2的稀酸各多少公斤？m1＝mw-w2w1-w2m2＝mw1-ww1-w2第5页，共50页，星期日，2025年，2月5日4.2.1.2硫酸的离解性质H2SO4中电离平衡：2H2SO4SO3＋H3O+＋HSO4-2H2SO4H3SO4+＋HSO4-3H2SO4H2S2O7＋H3O+＋2HSO4-3H2SO4HSO3+＋H3O+＋2HSO4-第6页，共50页，星期日，2025年，2月5日SO3?H2SO4中电离平衡：SO3＋H2SO4H2S2O7H2S2O7＋H2SO4H3SO4++HS2O7-第7页，共50页，星期日，2025年，2月5日反应质点：SO3·H2SO4中：SO3浓H2SO4中：H2S2O7（SO3·H2SO4）80～85％的H2SO4中：H3SO4+（SO3·H3+O）+H+k1k-1K2,-H+4.2.1.3反应历程第8页，共50页，星期日，2025年，2月5日4.2.1.4磺化动力学ArH+SO3ArSO3Hkv(SO3)=k(SO3)[ArH][SO3]2H2SO4SO3＋H