芳香烃亲电取代反应.pptVIP

(c)+C＜–I的基团：如卤素原子中间体碳正离子的共振式:第61页，共94页，星期日，2025年，2月5日由图可见:

中间体碳正离子(σ络合物)的稳定性为:

苯的取代卤苯的邻对位取代卤苯的间位取代

(其活化能则相反)第62页，共94页，星期日，2025年，2月5日(2)第二类定位基（即间位定位基）

这类基团除正离子外，均属表现为–I、–C

效应的基团。如：―NO2、―COR、―COOH第63页，共94页，星期日，2025年，2月5日反应中间体碳正离子的共振式:.带正电碳原子与强吸电子基相连第64页，共94页，星期日，2025年，2月5日由图可见:

中间体碳正离子(σ络合物)的稳定性为:

苯的取代硝基苯的间位取代硝基苯的邻对位取代

(其活化能则相反)第65页，共94页，星期日，2025年，2月5日3.定位规律的应用

(1)预测反应产物

(2)指导多取代苯的合成(正确选择合成线)【例1】

第66页，共94页，星期日，2025年，2月5日④傅－克(Friedel-Crafts)反应烷基化反应:在芳环上引入烷基的反应，叫做烷基化反应催化剂：AlCl3、FeCl3、ZnCl2、SnCl4、BF3、无水HF、H2SO4（95％）、P2O5、H3PO4等烷基化剂：RX、ROH、ROR、RCH=CH2等第29页，共94页，星期日，2025年，2月5日烷基超过两个C原子时,发生重排.AlCl3第30页，共94页，星期日，2025年，2月5日芳环上如有吸电子基团（-NO2,,-SO3H,-COOH,-CHO等），烷基化反应不易进行，以至不反应含有-NH2,-NHR,或-NR2基团的芳香环不起F-C烷基化反应第31页，共94页，星期日，2025年，2月5日酰基化反应芳烃和酰氯或酸酐发生傅氏反应生成酮与烷基化反应的异同:相同点:苯环上有致钝基团或碱性基团时不发生反应不同点:产物一般是一取代物，催化剂用量大第32页，共94页，星期日，2025年，2月5日2.加成反应

①催化氢化(与烯烃相似)②光照加氯第33页，共94页，星期日，2025年，2月5日3、氧化反应苯环侧链的氧化

烃基苯侧链可被高锰酸钾、重铬酸钾或稀硝酸所氧化，如果与苯环直接相连的碳上没有氢时，一般不被氧化。产物：不论烷基的长短，均生成羧基苯环的氧化第34页，共94页，星期日，2025年，2月5日..第35页，共94页，星期日，2025年，2月5日..可作为鉴别烷基苯和苯的反应第36页，共94页，星期日，2025年，2月5日?五.苯环上亲电取代反应历程亲电取代反应的特点:苯环上一个氢原子被试剂中带正电荷的部分所取代第37页，共94页，星期日，2025年，2月5日亲电取代反应:

由亲电试剂的进攻而引起的取代反应,亲电取代反应,用SE表示.其过程为:的共振式:第38页，共94页，星期日，2025年，2月5日反应过程的能量图:.反应进程EΔE1ΔE2第39页，共94页，星期日，2025年，2月5日1.卤代：在三氯化铁(铁)或者三氯化铝催化下其反应:3X2+2Fe2FeX3第40页，共94页，星期日，2025年，2月5日2.硝化：(用混酸)反应过程:第41页，共94页，星期日，2025年，2月5日3.磺化：

用浓H2SO4或发烟H2SO4(含10%的SO3)SO3或+SO3H是亲电试剂反应过程为:第42页，共94页，星期日，2025年，2月5日４.Friedel-Crafts反应催化剂为AlCl3等,试剂为卤代烃、烯、醇、酰卤等.其反应过程:第43页，共94页，星期日，2025年，2月5日..第44页，共94页，星期日，2025年，2月5日六.苯环上取代反应的定位规则1.定位规则第45页，共94页，星期日，2025年，2月5日定位效应：取代苯(C6H5Z)再进行亲电取代反应引入一个取代基时，这个取代基进入的位置受前一个取代基Z的影响，这种影响叫定位效应Z―基团可分为两类：(1)第一类定位基(即邻对位定位基)―O-、―N(CH3)2＞―NH2＞―OH＞―OCH3―NHCOCH3＞―OCOCH3＞―CH3＞―Cl＞―Br＞―I、―C6H5┄等。这类定位基可使苯环活化(卤素除外)第46页，共94页，星期日，2025年，2月5日其特点为：a.