第四章原子发射光谱.pptVIP

说明为了使所形成的等离子炬稳定，通常采用三层同轴炬管，等离子气沿着外管内壁的切线方向引入，迫使等离子体收缩（离开管壁大约一毫米），并在其中心形成低气压区。这样一来，不仅能提高等离子体的温度（电流密度增大），而且能冷却炬管内壁，从而保证等离子炬具有良好的稳定性。*第29页，共66页，星期日，2025年，2月5日2、工作原理：（1）通气Ar（等离子气体）（2）接通高频发生器，产生高频振荡电流，在感应圈周围形成交变磁场，方向在管内为轴向；（3）引燃Ar气（用高频火花－点火），Ar被电离，产生Ar+及电子，离子、电子在磁场中被加速，从而与中性的Ar碰撞，产生更多的电离气体——形成等离子体。（4）等离子体在磁场中形成环形感应区，形成涡流电流（5）其电流产生大量的热能使等离子体温度可达104K，在管口形成焰炬状ICP放电概括一下：点火引燃工作气，磁场加速等离子，感应涡流产高热，气体受热成焰炬。*第30页，共66页，星期日，2025年，2月5日注：用Ar做工作气体的优点：Ar为单原子惰性气体，不与试样组份形成难离解的稳定化合物，也不象分子那样因离解而消耗能量，有良好的激发性能，本身光谱简单。*第31页，共66页，星期日，2025年，2月5日3.ICP光源的特点（1）ICP光源具有环形的感应区，中间形成一通道，类似面包圈，有利于试样从囱道引入ICP焰炬中，试样在光源中停留的时间长，有利于原子化，电离和激发；（2）焰炬温度高，激发能力强，可测70多种元素；（3）放电稳定性极好，精密度高，RSD1％；（4）自吸效应小，线性范围宽，4-6个数量级；（5）检出险低，ppb级*第32页，共66页，星期日，2025年，2月5日2.光源的选择依据a）试样的性质：如挥发性、电离电位等b）试样形状：如块状、粉末、溶液c）含量高低d）光源特性：蒸发特性、激发特性、放电稳定性（下表）光源蒸发温度K激发温度K稳定性热性质分析对象直流电弧800~4000(高)4000~7000较差LTE定性、难熔样品及元素定量、导体、矿物纯物质交流电弧中4000~7000较好LTE矿物、低含量金属定量分析火花低~10000好LTE难激发元素、高含量金属定量分析ICP~100006000~8000很好非LTE溶液、难激发元素、大多数元素火焰2000~30002000~3000很好LTE溶液、碱金属、碱土金属激光~10000~10000很好LTE固体、液体*第33页，共66页，星期日，2025年，2月5日二、分光系统1.作用：使光源发出的光色散成光谱或单色光并记录和检测2.类别：①按色散元件：棱镜和光栅光谱仪②按光谱记录与测量方法：摄谱仪和光电直读光谱仪3.基本部件：照明系统、准光系统、色散系统、记录和测量系统4.常用：棱镜光谱仪、光栅光谱仪、光电直读光谱仪*第34页，共66页，星期日，2025年，2月5日（一）棱镜光谱仪1、光路图（1）照明系统：使光源发出的光均匀而有效地照明入射狭缝S2，使感光板上的光谱线黑度均匀。（2）准光系统：使不平行的复合光变成平行光投射到色散棱镜上。（3）色散系统：将入射光色散成光谱。棱镜的分光原理是利用不同波长的光在同一介质中具有不同折射率而进行的。n=A＋B/λ2＋C/λ4式中：n—折射率；A、B、C—常数；λ—波长；波长越长，折射率越小，复合光通过棱镜时，不同波长的光就会因折射率不同而分开。*第35页，共66页，星期日，2025年，2月5日（4）检测系统：摄谱仪是把色散后的光谱记录在感光板上，然后再作定性、定量分析。①感光板构造：玻璃基片：感光层（乳剂）：卤化银、明胶、增感剂成像过程：感光→显影→定影→黑色谱线（黑度）②曝光量H：H=Et=KI·t③黑度S：定义：