紫外可见分光光法基本原理.pptVIP

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紫外可见分光光度法基本原理演示文稿现在是1页\一共有25页\编辑于星期二

优选紫外可见分光光度法基本原理现在是2页\一共有25页\编辑于星期二

概述:在光谱分析中,依据物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法称为吸光光度法,主要有:红外吸收光谱(InfraredAbsorptionSpectroscopy):分子振动光谱,吸收光波长范围2.5?1000?m,主要用于有机化合物结构鉴定。紫外吸收光谱(UltravioletSpectrophotometry):电子跃迁光谱,吸收光波长范围200?400nm(近紫外区),可用于结构鉴定和定量分析。可见吸收光谱(VisibleSpectrophotometry:电子跃迁光谱,吸收光波长范围400?750nm,主要用于有色物质的定量分析。本章主要讲授紫外可见吸收光谱法。现在是3页\一共有25页\编辑于星期二

二、紫外可见吸收光谱1.光的基本性质光是一种电磁波,具有波粒二象性。光的波动性可用波长?、频率?、光速c、波数(cm-1)等参数来描述:??=c;波数=1/?=?/c光是由光子流组成,光子的能量:E=h?=hc/?(Planck常数:h=6.626×10-34J×S)光的波长越短(频率越高),其能量越大。白光(太阳光):由各种单色光组成的复合光单色光:单波长的光(由具有相同能量的光子组成)可见光区:400-750nm紫外光区:近紫外区200-400nm远紫外区10-200nm(真空紫外区)现在是4页\一共有25页\编辑于星期二

2.物质对光的选择性吸收及吸收曲线M+热M+荧光或磷光?E=E2-E1=h?量子化;选择性吸收;分子结构的复杂性使其对不同波长光的吸收程度不同;用不同波长的单色光照射,测吸光度—吸收曲线与最大吸收波长?max;M+h??M*光的互补:蓝??黄基态激发态E1(△E)E2现在是5页\一共有25页\编辑于星期二

关于吸收曲线的讨论:(1)同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax(2)不同浓度的同一种物质,其吸收曲线形状相似λmax不变。而对于不同物质,它们的吸收曲线形状和λmax则不同。(动画)(3)吸收曲线可以提供物质的结构信息,并作为物质定性分析的依据之一。(4)不同浓度的同一种物质,在某一定波长下吸光度A有差异,在λmax处吸光度A的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。(5)在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大,所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。现在是6页\一共有25页\编辑于星期二

3.紫外—可见分子吸收光谱与电子跃迁物质分子内部三种运动形式:(1)价电子相对于原子核的运动(2)原子核在其平衡位置附近的振动(3)分子本身绕其重心的转动分子具有三种不同能级:电子能级、振动能级和转动能级三种能级都是量子化的,且各自具有相应的能量分子的能量包括:电子能量Ee、振动能量Ev、转动能量Er即E=Ee+Ev+Er现在是7页\一共有25页\编辑于星期二

能级跃迁紫外-可见光谱属于电子跃迁光谱。电子能级间跃迁的同时总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。分子吸收光谱是带状光谱ΔΕeΔΕvΔΕr现在是8页\一共有25页\编辑于星期二

讨论:(1)转动能级间的能量差ΔEr:0.005~0.050eV,跃迁产生吸收光谱位于远红外区,称为远红外光谱或分子转动光谱;(2)振动能级的能量差ΔEv约为:0.05~1eV,跃迁产生的吸收光谱位于红外区,称为红外光谱或分子振动光谱;(3)电子能级的能量差ΔEe较大,为1~20eV。电子跃迁产生的吸收光谱在紫外—可见光区,称为紫外—可见光谱或分子的电子光谱。现在是9页\一共有25页\编辑于星期二

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