热力学第二定律与熵变分析.pdfVIP

思考题2

（1）不对。热力学第二定律并没有说明“功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功”。

上，在一定条件下，功可以全部转化为热（如理想气体的等温可逆压缩），热也可

以全部转化为功（如理想气体的等温可逆膨胀）。热力学第二定律仅说明了一切实际发

生的宏观过程都是热力学不可逆的这一规律，即当热全部转化为功（或当功全部转化为

热时），不可能不引起其它的变化。

（2）不对。熵S是系统客观存在的宏观性质，其值仅取决于状态。可逆过程中系统的状态

仍然会发生改变，如等温等压不做非体积功时的可逆相变过程，系统的状态改变了，熵

值也会发生改变。

（3）不对。GH-TS，而H的绝对值无法确定，因此G的绝对值也无法确定。而系统能作

有用功的那部分能量是可以确定的。故“G是系统能作有用功的那部分能量”是不对的。

（4）不一定，“当一个系统处于平衡态时，系统的熵值最大”，只有当讨论的系统指明是系

统时这句话才是正确的。对于吉布斯函数值来说，若考虑的是封闭系统，而且是等温等

压过程，不做非体积功，在这样的条件下，“当一个系统处于平衡态时，系统的吉布斯

函数值最小”才是正确的。

思考题4

不对。利用ΔG是否小于0来判断过程是否为自发过程的适用条件为：封闭系统、等温

等压、不做非体积功。题中系统显然不是等压过程，故不能用ΔG0来判断过程是否

为自发过程。

思考题5

不。因为电解水氢气和氧气时做了非体积功（电功），此时不能再利用

ΔG是否小于0来判断过程的方向和限度（利用ΔG≤0来判断过程的方向和限度的适

用条件为：封闭系统、等温等压、不做非体积功）。

思考题6

相同。S和G都是状态函数，其变化值与过程无关。

思考题7

（1）ΔU＝0，ΔH＝0，ΔS＝0，ΔG＝0

（2）ΔU＝0，ΔH＝?，ΔS＝0，ΔG＝?

（3）ΔU0，ΔH0，ΔS0，ΔG＝0

（4）ΔU0，ΔH0，ΔS＝0，ΔG＝ΔH-SΔT=(Cp-S)ΔT

思考题8

（1）不正确，PVT都变

（2）正确，等温就可以。

（3）正确。

思考题9

ThoughtQuestion2

(1)No.Thesecondlawofthermodynamicsdoesnotstatethatworkcanbeconvertedintoheat,butheat

cannotbeconvertedintowork.Infact,undercertainconditions,workcanbeconvertedintoheat(suchas

isothermalandreversiblecompressionofanidealgas),andheatcanalsobeconvertedintowork(suchas

isothermalandreversibleexpansionofanidealgas).Thesecondlawofthermodynamicsonlyexinsthatall

theactualmacroscopicprocessesareirreversibleinthermodynamics,thatis,whenallheatisconvertedinto

work(orwhenallworkisconvertedintoheat),itisimpossiblenottocauseotherchanges.

(2)No.EntropySisanobjectivemacropropertyofthesystem,anditsvaluedependsonlyonthestate.The

stateofthesystemwillstillchangeduringthereversibleprocess.Forexample,w