新型储能材料BaLi₂Ti₆O₁₄负极材料的制备工艺与改性策略研究.docxVIP

新型储能材料BaLi?Ti?O??负极材料的制备工艺与改性策略研究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着现代社会对能源的需求不断增长以及对环境保护意识的日益提高，高效、清洁的能源存储和转换技术成为了研究的热点。锂离子电池作为一种重要的二次电池，由于其具有高能量密度、长循环寿命、低自放电率等优点，被广泛应用于便携式电子设备、电动汽车和储能系统等领域。近年来，全球锂离子电池市场规模持续扩大，根据相关数据显示，2024年全国锂电池总产量1170GWh，同比增长24%，预计到2030年，中国的储能电池需求会保持年均30%以上的复合增长率，产量预计达1226GWh，同时锂离子电池总产量预计将达3800GWh。在如此庞大的市场需求下，不断提升锂离子电池的性能以满足不同应用场景的需求显得尤为重要。

负极材料作为锂离子电池的关键组成部分，对电池的性能起着至关重要的作用。目前，商用锂离子电池的负极材料大多为碳材料，然而，碳材料存在一些局限性，如嵌锂电位接近金属锂，在电池过充电时，金属锂可能在碳负极表面产生枝晶，从而刺穿隔膜导致电池短路，存在严重的安全隐患。此外，碳材料的能量密度相对较低，难以满足日益增长的高能量密度需求。因此，开发新型的负极材料以替代传统的碳材料成为了锂离子电池领域的研究重点之一。

BaLi?Ti?O??作为一种新型的钛酸盐负极材料，近年来受到了广泛的关注。它具有1.2V的平均嵌脱锂电位，这使得用BaLi?Ti?O??作为负极的全电池具有更高的工作电压、能量密度和功率密度。在BaLi?Ti?O??的晶体结构中，[TiO?]八面体通过共边和共顶点组成基本的[Ti?O??]????三维网络骨架，[LiO?]四面体和[BaO??]多面体在这个[TiO?]八面体构成的[Ti?O??]????隧道结构中交错排列。同时，[Ti?O??]????隧道结构中具有四面体空位4a、四面体空位4b、八面体空位8c及多面体空位8f，这些不同的空位为锂离子的存储提供了大量的空间，使得这些化合物作为储锂材料具有较大的潜在应用价值。另外，与[LiO?]四面体相邻的四面体空位和八面体空位通过共面相连，这些隧道中的相互贯通的空位结构为锂离子的快速嵌入脱出提供了扩散通道。然而，单纯的BaLi?Ti?O??也存在一些缺点，如电子和离子电导率低，这在一定程度上限制了其电化学性能的发挥。

因此，研究BaLi?Ti?O??负极材料的制备及改性具有重要的理论意义和实际应用价值。从理论意义方面来看，深入研究BaLi?Ti?O??的制备过程及其结构与性能之间的关系，有助于进一步揭示钛酸盐负极材料的储锂机制和电化学行为，丰富和完善锂离子电池负极材料的理论体系。通过对其改性方法的研究，可以探索出提高材料电子和离子电导率的有效途径，为开发新型高性能负极材料提供理论指导。从实际应用价值角度而言，通过优化制备工艺和改性方法，提高BaLi?Ti?O??的电化学性能，有望使其成为一种具有竞争力的锂离子电池负极材料，应用于电动汽车、储能系统等领域，推动新能源产业的发展，缓解能源危机和环境污染问题。

1.2国内外研究现状

在BaLi?Ti?O??负极材料的制备方法方面，国内外研究人员进行了大量的探索。传统的固相法是较为常用的制备方法之一，林晓婷等人采用传统固相法合成锂离子电池负极材料BaLi?Ti?O??，通过XRD和SEM分析得知当合成温度为950℃时可得到纯相BaLi?Ti?O??，并且颗粒表现出良好的晶体特性，对比电化学测试结果可知该温度下合成的材料具有较好的电化学性能。固相法具有工艺简单、易于大规模生产等优点，但也存在反应时间长、产物粒径较大且不均匀等缺点。为了克服这些缺点，一些新型的制备方法也逐渐被研究和应用。例如，溶胶-凝胶法，该方法能够在较低温度下合成材料，且所得产物粒径小、均匀性好。水热合成法也受到了关注，它可以在温和的条件下制备出具有特定形貌和结构的BaLi?Ti?O??材料，有利于提高材料的性能。

在改性手段研究上，目前主要集中在离子掺杂和表面包覆两个方面。离子掺杂方面，研究人员尝试对钡位或锂位进行金属离子掺杂。如对钡位进行Ag?、Pb2?、Al3?、La3?等离子掺杂，以及对锂位进行Mg2?等掺杂。微量Mg2?掺杂可使BaLi?Ti?O??的储锂能力大大增强，这是由于Mg2?的存在使电子/离子电导率增大、电荷转移电阻降低。表面包覆方面，尝试了表面银包覆等方法。Ag颗粒在BaLi?Ti?O??脱嵌锂过程中能有效提高BaLi?Ti?O??颗粒之间的导电性并减小电极极化。还有研究提出锂位镁铝共掺杂协同氮硫掺杂碳包覆改性的方法，通过先构建一种颗粒状的锂位镁铝