羧酸及其衍生物.pptVIP

CarboxylicAcidand

itsDerivatives;PartOne羧酸

Lesson1羧酸的定义、分类和结构

Lesson2羧酸的命名

Lesson3羧酸的制备及来源

Lesson4羧酸的物理和化学性质

Lesson5羟基酸

PartTwo羧酸衍生物

Lesson1羧酸衍生物的结构和命名

Lesson2羧酸衍生物的化学性质

Lesson3羧酸衍生物的制备

Lesson4蜡和油脂;PartOne羧酸;一、羧酸的定义;二、羧酸的分类(A)按烃基类型分类;;（B）按羧基的个数分类;三、结构;;;一、俗名;;二、习惯命名法;三、衍生物命名法;四、系统命名法;*;;;1、??氧化法

;②芳基侧链氧化成酸;③伯醇或醛氧化成酸;;2水解法;;②羧酸衍生物的水解;3、Grignard试剂与CO2作用;;4、其他方法;Lesson4;一、羧酸的物理性质;;二、羧酸的化学性质;羧酸的酸性

A水中电离;可用下列方法表示羧酸负离子的结构：;由羧酸的结构所决定，其最显著的特性是在水溶液中能解离成羧根负离子和质子，即表现出酸性。

一些化合物的pKa值：;;B与碱反应成盐;;羧酸盐具有盐类的一般性质，是离子型化合物，可溶于水。因此，利用羧酸的酸性，可分离提纯有机物。;C影响酸性的因素;原子或原子团的诱导效应，除了烷基是正诱导效应外，使酸性减弱外，其他的所有原子和原子团都是负的诱导效应，包括最常见的硝基、羧基、羰基、卤素、氰基。它们与羧基无论怎样连接都是较强的负的诱导效应。使酸性大大增加。

但对于氨基、羟基则由于有孤电子对，当它们直接与羧基的羰基连接时，由于有P-π共轭，使得羧基酸性减弱。但当它们与羧基隔开一个饱和碳时，则明显的负诱导效应，使酸性增加。;Resonanceeffect;;;;*;②若α-H被吸电子基（如－Cl）取代后，羧酸的酸性增强。例如：;;③吸电子基距－COOH越远，对RCOOH的酸性影响越小。;;B.芳香酸;;C.二元酸;;2、生成羧酸衍生物;;;①酰氯的制备;*;;②酸酐的制备;混合酸酐可利用下列反应得到：;③酯的制备;随着羧酸和醇的结构以及反应条件的不同，酯化反应的机理也不同。伯醇和仲醇按下列机理进行：;;④酰胺的制备;3、羧基的还原;4、脱羧反应;但若－COOH的α或β－C为羰基时，

脱羧反应容易发生，有合成意义：;②二元酸脱羧;5、α-氢原子的反应;;;α－C上的卤素原子可通过亲核取代反应，被－NH2、

－OH、－CN等取代，生成α－氨基酸、α－羟基酸、

α－氰基酸等。例：;;Lesson5;一、羟基酸的定义;二、分类;三、命名;*;四、羟基酸的化学性质;;脂肪族的羟基酸由于羟基与羧基至少相隔一个饱和碳原子，没有共轭效应，只有诱导效应。因此，羟基酸的酸性要比没有羟基的同碳数酸酸性大。但随着羟基距羧基的距离越来越远，影响也逐渐减小，一般认为，δ-及以后的羟基对羧基的酸性影响已经很少，可以忽略不计了。

而苯环上的羟基对羧基影响则略有不同，邻位羟基由于与羧基的O有氢键作用，导致酸性大大增加，间位则共轭效应较弱，而对为则主要显示共轭作用，使酸性减弱。;;2、脱水反应;;羟基与羧基相距更远时，发生分子间失水：;3、α-羟基酸的分解;五、羟基酸的制备方法;3、羟醛缩合产物氧化;4Reformatskyreaction;本章作业P442：;Chapter13;一、???羧酸衍生物的结构

羧酸衍生物通常是指酰卤、酸酐、酯和酰胺，它们一般都有羧酸合成而来，但经水解后都又可以返回羧酸。;;;;;二、羧酸衍生物的命名：;;;衍生物命名注意事项：;;;Lesson2;;;2、醇解;;;③氨解;;;补：制备酸酐的方法（也称酸解）：;4、酰基上的亲核取代反应机理;5、酰基化试剂的相对活性;L－愈易离去，越有利于第二步反应（消除反应）

酸性：HCl＞RCOOH＞ROH＞NH3

pKa：～2.24～516～1934

离去能力：Cl－＞－OCOR＞－OR’＞－NH2

∴活性：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺;二、还原反应;;②用金属钠-醇还原;③Rosenmund还原(罗德门森还原);三、与Grignard试剂的反