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碳材料改性镍氢电池负极材料Mg2Ni：制备工艺与性能优化的深度研究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球对清洁能源和可持续发展的关注度不断提高，高效储能技术成为了研究的热点。镍氢电池作为一种重要的二次电池，由于其具有高能量密度、高功率、可循环充放电、无污染等优点，被誉为“绿色电源”，在便携式电子设备、电动汽车、储能系统等领域展现出广阔的应用前景，逐渐取代镍镉电池，在市场上占据着重要地位。例如，在电动汽车领域，镍氢电池的应用可以有效减少对传统燃油的依赖，降低尾气排放，为解决环境污染和能源危机提供了一种可行的方案。

负极材料是镍氢电池的关键组成部分，其性能直接影响着电池的整体性能。Mg?Ni合金作为一种潜在的镍氢电池负极材料，具有诸多显著优势。一方面，Mg?Ni合金理论电化学容量高达999mAh/g，大大高于已经实现产业化的AB?型合金（372mAh/g），这意味着使用Mg?Ni合金作为负极材料的镍氢电池能够储存更多的电量，从而为设备提供更持久的电力支持。另一方面，镁资源在地壳中储量丰富，价格相对低廉，以Mg?Ni合金作为负极材料可以有效降低电池的生产成本，提高其市场竞争力，为镍氢电池的大规模应用奠定基础。

然而，Mg?Ni合金在实际应用中也面临着一些亟待解决的问题。其一，Mg?Ni合金的氢化物在室温下过于稳定，不易脱氢，这导致其有效容量较低，无法充分发挥其高理论容量的优势。在一些需要高能量输出的应用场景中，如电动汽车的快速启动和加速过程，低有效容量会限制电池的性能表现，影响用户体验。其二，Mg?Ni合金在充放电过程中容易发生腐蚀，导致循环稳定性差。随着充放电次数的增加，电池的容量会迅速衰减，使用寿命缩短，这不仅增加了用户的使用成本，也限制了镍氢电池在长期储能领域的应用。

为了克服Mg?Ni合金作为负极材料的不足，提高其性能，对其进行改性研究具有重要的现实意义。碳材料由于具有良好的导电性、高比表面积、化学稳定性以及独特的结构等优点，成为了改性Mg?Ni合金的理想选择。通过将碳材料与Mg?Ni合金复合，可以有效改善Mg?Ni合金的电子传输性能，提高其电化学反应活性；碳材料的高比表面积可以增加活性位点，促进氢的吸附和脱附；其化学稳定性能够保护Mg?Ni合金免受腐蚀，增强结构稳定性；独特的结构还可以缓冲充放电过程中的体积变化，从而提高Mg?Ni合金的循环稳定性和倍率性能。因此，开展碳材料改性Mg?Ni合金作为镍氢电池负极材料的制备及性能研究，对于推动镍氢电池技术的发展，提高其在各领域的应用性能，具有重要的理论意义和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

在国外，对Mg?Ni负极材料的研究开展较早且较为深入。早期的研究主要集中在探索Mg?Ni合金的制备方法及其基本的储氢和电化学性能。例如，通过熔炼法、燃烧合成法等传统方法制备Mg?Ni合金，并对其吸放氢动力学、热力学性能进行研究。随着研究的不断深入，为了改善Mg?Ni合金的性能，各种改性方法被提出。其中，碳材料改性受到了广泛关注。有研究采用化学气相沉积法，在Mg?Ni合金表面包覆一层碳纳米管，结果表明，改性后的材料在电导率和循环稳定性方面有显著提升。碳纳米管的高导电性为电子传输提供了快速通道，有效降低了电极的内阻；同时，其独特的管状结构能够缓冲Mg?Ni合金在充放电过程中的体积变化，减少材料的粉化和脱落，从而提高了循环稳定性。还有研究将Mg?Ni合金与石墨烯复合，利用石墨烯优异的电学性能和力学性能，增强了材料的整体性能，在提高电池的倍率性能方面取得了良好效果。在高电流密度下，电池仍能保持较高的放电容量，展现出优异的快速充放电能力。

在国内，相关研究也取得了一系列重要成果。研究人员在制备工艺上不断创新，采用机械合金化法制备Mg?Ni-碳复合材料，通过高能球磨使Mg?Ni合金与碳材料充分混合，细化晶粒，提高了材料的活性和均匀性。实验结果显示，该方法制备的复合材料在首次放电容量和循环性能上有明显改善。在对碳材料改性机制的研究方面，国内学者通过第一性原理计算等手段，深入探讨了碳材料与Mg?Ni合金之间的相互作用，从原子和电子层面揭示了改性后材料性能提升的本质原因。研究发现，碳材料与Mg?Ni合金之间形成了稳定的化学键，优化了电子结构，促进了氢原子的扩散和吸附，为进一步优化材料性能提供了理论指导。

尽管国内外在Mg?Ni负极材料及碳材料改性方面取得了一定进展，但仍存在一些空白与不足。目前，对于碳材料与Mg?Ni合金之间界面结合的稳定性研究还不够深入，界面处的电荷转移和物质传输机制尚不完全清楚，这限制了对改性材料性能进一步提升的理解和调控。在制备工艺方面，现有的方法往往存在成本高、产量低