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2.4.2最大气泡压力法2.4液体表面张力的测定图气泡从管端产生时曲率半径的变化R:气泡的曲率半径;r:毛细管的半径图最大气泡压力法此种方法设备简单,操作方便,不需要完全湿润。可以测量静态和动态的表面张力,测量的有效时间范围大,温度范围宽。第62页,共90页,星期日,2025年,2月5日2.4.3滴重法2.4液体表面张力的测定1864年Tate就提出液滴质量mg与表面张力的关系:第63页,共90页,星期日,2025年,2月5日2.4.3滴重法2.4液体表面张力的测定Harkins引人校正因子f(r/V1/3)应用此方法实验时,管尖要磨平,不能有缺口。对于挥发性液体,必须将实验系统密封好,以防止蒸发而引起损失,同时应当使液滴缓慢地脱落。第64页,共90页,星期日,2025年,2月5日2.3Laplace方程弯曲表面上的附加压力1.在平面上对一小面积AB,沿AB的四周每点的两边都存在表面张力,大小相等,方向相反,所以没有附加压力。设向下的大气压力为p0,向上的反作用力也为p0,附加压力ps等于零。第30页,共90页,星期日,2025年,2月5日弯曲表面上的附加压力2.在凸面上由于液面是弯曲的,则沿AB的周界上的表面张力不是水平的,作用于边界的力将有一指向液体内部的合力。所有的点产生的合力和为Ps,称为附加压力。2.3Laplace方程ps第31页,共90页,星期日,2025年,2月5日玻璃毛细管内的水银柱HgpsAB第32页,共90页,星期日,2025年,2月5日弯曲表面上的附加压力3.在凹面上由于液面是凹面,沿AB的周界上的表面张力不能抵消,作用于边界的力有一指向凹面中心的合力。所有的点产生的合力和为Ps,称为附加压力。ps2.3Laplace方程第33页,共90页,星期日,2025年,2月5日水psAB玻璃毛细管内的水柱第34页,共90页,星期日,2025年,2月5日2.3Laplace方程由于表面张力的作用,在弯曲表面下的液体与平面不同,它受到一种附加压力,附加压力的方向总是指向曲率中心。附加压力产生的原因是液体存在着表面张力。弯曲界面上的附加压力(a)凸面(b)凹面第35页,共90页,星期日,2025年,2月5日2.3.1球面压差所作功为:在附加压力Δp的作用下,半径减小dr,表面能的变化为:2.3Laplace方程rp1p2dr皂泡的收缩第36页,共90页,星期日,2025年,2月5日(1)凸液面,液滴的曲率半径r为正,△P为正,附加压力指向液体内部,r越小,△P越大;(2)平液面,r趋向无穷大,△P为零,跨越平液面不存在压力差;(3)凹液面,r为负,△P为负,附加压力指向空气。达到平衡时:2.3Laplace方程第37页,共90页,星期日,2025年,2月5日任意曲面如果将该曲面由ABCD向外推移一个小小的距离dz成A’B’C’D’,其面积变化为:形成这部分新表面积做的功为:2.3Laplace方程2.3.2任意曲面第38页,共90页,星期日,2025年,2月5日当曲面向外位移dz时,作用在xy面积上的压差Δp做功为:由相似三角形原理任意曲面2.3Laplace方程第39页,共90页,星期日,2025年,2月5日2.3Laplace方程达到平衡时,W1=W2,即:化简后得:上式就是Laplace方程,是表面化学的基本定律之一。第40页,共90页,星期日,2025年,2月5日对指定液体,在一定温度下,σ为一定值,则:1)对球面r1=r2=rΔp=2σ/r2)对凸面r取正值Δp?0对凹面r取负值Δp?0对平面r=?Δp=03)球形液膜(两面)如肥皂泡Δp=4σ/R对不同的液体,σ不同,如曲率R相同Δp?σ2.3Laplace方程第41页,共90页,星期日,2025年,2月5日例:温度为20℃时,一滴水珠内部的压强为外部压强的两倍,求水珠的半径。设大气压强P0=1.013×105Pa,20℃时水的表面张力系数α=72.8×10-3N/m第42页,共90页,星期日,2025年,2月5日第43页,共90页,星期日,2025年,2月5日上节课回顾表面张力和表面自由能的产生原因、定义和本质界面化学基本
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