第四章分子量.pptVIP

4.2聚合物分子量的测定方法4.2.6.2粘度的浓度依赖性对同一粘度计：则：当毛细管足够细时，t很长因此：对于高分子溶液ρ≈ρoηsp=ηr-1=-1同理也可求出：ηsp/c和lnηr/c三支管（乌氏）第29页，共44页，星期日，2025年，2月5日4.2聚合物分子量的测定方法4.2.6.2粘度的浓度依赖性特性粘数的求法①一点法：Huggins提出了比浓粘度与浓度的关系：Kraemer提出了比浓对数粘度与浓度的关系：对于大多数聚合物，稀溶液中k+β=0.5优点：简单方便缺点：偏差大可靠性差第30页，共44页，星期日，2025年，2月5日4.2聚合物分子量的测定方法4.2.6.2粘度的浓度依赖性②作图法：测定不同浓度下的ηsp/c和lnηr/c，用ηsp/c~c和lnηr/c~c作图，外推至c→0，所得截距为特性粘度第31页，共44页，星期日，2025年，2月5日第四章聚合物的分子量和分子量分布第1页，共44页，星期日，2025年，2月5日4.1.1聚合物分子量的多分散性4.1聚合物分子量的统计意义假定某聚合物试样的总质量为m，总物质的量力n;不同分子量分子的种类数用i表示，第i种分子的分子量为Mi．物质的量为ni，质量为mi，在整个试样中的摩尔分数为xi,质量分数为wi,累积质量分数为Ii，则这些量之间存在下列关系：也可相应的写成：第2页，共44页，星期日，2025年，2月5日4.1聚合物分子量的统计意义4.1.1聚合物分子量的多分散性试样的分子量分布也可用下图来表示:第3页，共44页，星期日，2025年，2月5日4.1聚合物分子量的统计意义4.1.1聚合物分子量的多分散性上页的有关式子可相应的写为：第4页，共44页，星期日，2025年，2月5日4.1聚合物分子量的统计意义4.1.2统计平均分子量(1)数均分子量不同分子量按数量分数贡献所得的平均分子量测试方法：端基分析法依数法渗透压法第5页，共44页，星期日，2025年，2月5日4.1聚合物分子量的统计意义4.1.2统计平均分子量(2)重均分子量不同分子量按质量分数贡献所得的平均分子量测试方法：光散射法小角X光衍射法第6页，共44页，星期日，2025年，2月5日4.1聚合物分子量的统计意义4.1.2统计平均分子量(3)Z均分子量按分布函数M2n(M)和MW(M)的统计平均测试方法：超速离心沉降法第7页，共44页，星期日，2025年，2月5日4.1聚合物分子量的统计意义4.1.2统计平均分子量(4)粘均分子量α表示高分子稀溶液η-M关系指数，常为0.5～0.9测试方法：粘度法第8页，共44页，星期日，2025年，2月5日4.1聚合物分子量的统计意义4.1.3分子量分布宽度用α表示分子量的分布宽度，分子量均一体系测试方法：GPC法分子量分布曲线和各种统计平均分子量有：第9页，共44页，星期日，2025年，2月5日4.1聚合物分子量的统计意义4.1.4聚合物的分子量分布函数：最常见的理论分布函数有以下三种：(1)Schulz-Flory最可几分布适用于线型缩聚物和双基歧化终止的自由基加聚物的分子量分布(2)Schulz分布(3)Poisson分布适用于阴离子聚合反应模型分布函数举例如下：(1)Gaussian分布(正态分布)(2)Wesslau对数正态分布处理GPC数据和作GPC谱峰加宽效应的修正(3)Schulz－Zimm分布函数(4)Tung(董履和)分布函数处理聚合物分级数据第10页，共44页，星期日，2025年，2月5日4.2聚合物分子量的测定方法化学分析法—端基分析法热力学法—沸点升高、冰点下降法、蒸汽压法、渗透压法光学法—光散射法小角X衍射法动力学法—粘度法超速沉降法第11页，共44页，星期日，2025年，2月5日4.2聚合物分子量的测定方法4.2.1端基分析若聚合物的化学结构已知，而且分子链末端带有可以用化学方法定量分析的基团，如：末端为等基团，可以用化学方法测出末端基团数，再计算分子链数目，得到分子量例：H2N-(CH2)5-CO[NH(CH2)5CO]n-NH(CH2)5-COOH用碱进行滴定，可以计算-COOH的摩尔数