第2讲分离过程热力学.pptVIP

2.1.3有外场存在时的化学平衡1.分离过程中常见的外场电（磁）场:电泳分离、磁力分离、质谱重力场:沉降分离、重力过滤离心场:离心分离、离心过滤浓度梯度（化学势场）:透析压力梯度:反渗透、过滤温度梯度（热能）:分子蒸馏第29页，共50页，星期日，2025年，2月5日2.1.3有外场存在时的化学平衡2.外场的作用提供外力帮助待分离组分的输运；利用外场对不同组分的作用力的不同，造成或扩大待分离组分之间化学势之差，起到促进分离的作用。3.外场存在时的自由能变化外场给予体系中组分i的势能记作体系内部产生的化学势能记作当体系温度压力一定时：第30页，共50页，星期日，2025年，2月5日2.2分配平衡1.相与界面现代分离技术大多数是在两互不相溶的相中进行的；两相界面的物理化学过程是影响分离的主要因素。2.两相的组成两相完全由被分离物质本身所组成，如蒸馏。在分离体系中加入起载体作用的其他物质。如萃取溶剂、固相萃取填料、沉淀剂等。3.分离的实现利用被分离各组分在两相间分配能力的不同进行分离。第31页，共50页，星期日，2025年，2月5日2.2.1分配等温线1.（平衡）分配系数（Ki）在某温度T时，组分i在两相（I和II）间达到分配平衡时的浓度之比。即或第32页，共50页，星期日，2025年，2月5日2.2.1分配等温线2.分配等温线—在恒定温度下，某组分在II相内的平衡浓度与其在I相内的平衡浓度的关系曲线。CiIICiII(a)(b)CiICiI组分i在两相间的分配平衡等温线第33页，共50页，星期日，2025年，2月5日2.2.1分配等温线3.分配等温线的特征分配等温线在低浓度范围为直线，直线的斜率即为平衡分配系数；也就是说，平衡分配系数为常数。平衡分配系数在高浓度区域发生偏离是因为组分浓度增大，分子间相互作用使溶液性质偏离理想状态所致。热力学分配系数（）在整个浓度范围内为常数。第34页，共50页，星期日，2025年，2月5日2.2.2分配定律设在等温等压下有dni分子的i组分由I相转入II相，总自由能变化为：相II即：因为I相所失等于II相所得，即：dni相I所以：第35页，共50页，星期日，2025年，2月5日第1页，共50页，星期日，2025年，2月5日上一讲（第1章）复习分离过程的本质分离有时是自发过程、混合有时也不能自发进行。总自由能决定体系是趋向分离、还是趋向混合。G总＝势能项＋熵项＝μi＋RTlnai均相体系中只存在浓度差?自发混合非均相体系中除浓度差外，还存在各种相互作用（势能）?各组分趋向于分配在低势能相第2页，共50页，星期日，2025年，2月5日本讲（第2讲）内容第2章分离过程热力学2.1化学平衡2.1.1封闭体系的化学平衡2.1.2敞开体系的化学平衡2.1.3有外场存在时的化学平衡2.2分配平衡2.3相平衡2.2.1分配等温线2.3.1纯组分的相图2.2.2分配定律2.3.2单纯组分的气－液相平衡2.3.3双组分体系的相平衡第3页，共50页，星期日，2025年，2月5日对分离的要求1.分离因子尽可能高2.所需分离剂或能量尽可能少3.产品纯度尽可能高4.设备尽可