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含氮杂环聚酰亚胺纤维表面改性策略及复合材料性能优化研究

一、引言

1.1研究背景与意义

在材料科学不断发展的进程中，高性能纤维材料凭借其独特的性能优势，在众多领域发挥着关键作用。含氮杂环聚酰亚胺纤维作为一类高性能纤维，近年来备受关注。其分子结构中大量含氮五元杂环、苯环、-O-键、-C=O基团、-C-N-C-基团，再加上芳杂环的共轭效应，使主链键能大，分子间作用力也大，赋予了纤维一系列优异性能。

含氮杂环聚酰亚胺纤维具有突出的耐高温性能，能够在-269℃到260℃的温度范围内长期使用，短期使用温度甚至可以达到400℃以上，这使其在航空航天、汽车等高温环境领域表现出色。在火箭发动机喷管、飞机涡轮叶片等关键部件中，含氮杂环聚酰亚胺纤维能够抵御超高温气流的冲击，保障航天器在极端环境下稳定运行。在机械性能方面，它具备高强度、高模量和良好的韧性，拉伸强度超过了Kevlar29和Kevlar49纤维，仅次于PBO纤维，且初始模量比Kevlar纤维高出许多，与PBO纤维相当，高强型含氮杂环聚酰亚胺纤维的强度可达5.8GPa，超高模型纤维的初始模量甚至可达到285GPa。在化学稳定性上，含氮杂环聚酰亚胺纤维可抵抗多种酸、碱和有机溶剂的侵蚀，在化工、石油等领域展现出卓越的适应性。此外，它还具有耐辐射、阻燃等特性，极限氧指数一般在35-75，发烟率低，属自熄性材料，经1x10?rad快电子剂量照射后，强度保持率仍能达到90％。

然而，含氮杂环聚酰亚胺纤维在实际应用中也面临一些挑战。由于聚酰亚胺大分子链中交替分布着大量的由酰亚胺五元环和芳环构成的刚性共轭环状结构，酰亚胺键连接的长直分子链段结构规整，具有高度稳定性，分子链间作用力强，导致其表面平整光滑，取向度高，分子链中极性基团向内反转，呈现出低表面能、高度疏水和化学惰性的特点。这使得它在与树脂基体复合制备复合材料时，不利于树脂基体的浸润与复合，界面结合效果不佳，树脂基体无法将作用力充分传递至增强纤维，进而导致纤维至复合材料性能转化率低。而且，含氮杂环聚酰亚胺纤维与一般有机纤维类似，存在原纤排布构成的皮芯结构，纤维皮层及芯层的性能差异与结合状态会使复合材料在受到层间剪切及横向拉伸作用力时容易出现脱粘及剥离现象，严重影响复合材料的性能。

为了充分发挥含氮杂环聚酰亚胺纤维的优异性能，拓宽其应用领域，对其进行表面改性以及深入研究其复合材料性能具有重要的现实意义。通过表面改性，可以改善纤维的表面性能，提高其与树脂基体的界面结合力，从而提升复合材料的综合性能，使其在航空航天、汽车制造、电子、纺织、环保等领域得到更广泛的应用，推动相关产业的技术进步和发展。

1.2国内外研究现状

国外对含氮杂环聚酰亚胺纤维的研究起步较早。早在20世纪60年代，美国杜邦公司就开始了相关研究工作，但受限于当时的技术水平和纤维制备的实际困难，未能将其推向产业化。此后，奥地利Evonic公司实现了聚酰亚胺纤维商业化生产，其产品聚酰亚胺耐热短纤维P84产能较小，售价很高，并且对我国实行限量销售。在表面改性方面，国外研究人员采用多种物理和化学方法对含氮杂环聚酰亚胺纤维进行改性。如利用等离子体处理技术，通过调节等离子体的功率、处理时间等参数，在纤维表面引入活性基团，改善纤维的表面粗糙度和润湿性，提高其与树脂基体的界面结合力。化学改性方面，通过在纤维表面接枝特定的聚合物或功能性基团，增强纤维的表面活性和极性，以实现更好的复合效果。在复合材料性能研究上，国外学者针对不同的应用领域，对含氮杂环聚酰亚胺纤维增强复合材料的力学性能、热性能、耐化学腐蚀性等进行了深入研究，开发出了一系列高性能的复合材料产品，并在航空航天、汽车等高端领域得到应用。

国内对含氮杂环聚酰亚胺纤维的研究虽然起步相对较晚，但近年来发展迅速。2010年长春应化所联合长春高琦聚酰亚胺材料有限公司，研发并规模化生产出了耐热型聚酰亚胺纤维。2013年北京化工大学和江苏先诺新材料科技有限公司校企合作，实现了年产30t规模的高性能聚酰亚胺纤维生产线，开发了多种高强高模聚酰亚胺纤维产品。在表面改性研究方面，国内科研人员也开展了大量工作。采用磁控溅射在聚酰亚胺纤维表面沉积二氧化硅，进行表面改性，有效提升了纤维和树脂的界面剪切强度以及纤维压缩强度。还有研究通过水热反应法在聚酰亚胺纤维表面原位合成纳米碳球，增加纤维表面活性基团，改善纤维与树脂的粘结性能。在复合材料性能研究领域，国内学者针对聚酰亚胺纤维增强树脂基复合材料的性能进行了广泛研究，探索了不同树脂基体、纤维含量、界面处理方式等因素对复合材料性能的影响规律。

尽管国内外在含氮杂环聚酰亚胺纤维表面改性及其复合材料性能研究方面取得了一定成果，但