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高分子材料基础理论Chapter文档ppt;高分子的分子间作用力;高分子的分子间作用力;高分子的分子间作用力;小分子间的共价键和次价键;高分子间的相互作用力;高聚物分子间作用力的表征:;CED300橡胶：分子间力较小，分子链较柔顺，易变形，有弹性

300CED400塑料：分子间力居中，分子链刚性较大

CED400纤维：分子间力大，有较高的强度;高分子聚集态主要有：;高聚物的结晶结构;1基本概念;根据晶胞的几何形状，可分为7个晶系。;高聚物的结晶结构;等规PP的结晶结构;高聚物的结晶结构的特点：

1）呈周期性排列的质点不是原子，整个分子或离子，而是结构单元

2）大分子主链的中心轴相互平行排列，构象呈能量最低状态

3）存在晶格缺陷;;POM单晶电镜显微图;高聚物单晶体的特点：

1）片状结构，螺旋生长。

2）厚度－10nm左右

长、宽方向可为几个mm

3）高分子链沿厚度方向取向

高分子链长度：数百nm

从电子衍射数据：高分子链是垂直晶面的。

;1957年，Keller提出了折叠链模型;（2）多晶－由许多不同的晶粒（单晶）组成

;球晶的SEM照片;纤维状晶;伸直链晶;串晶的结构模型;3结晶过程及影响因素;球晶的生长过程;1）温度对结晶的影响;（2）对晶粒生长的影响;成核和生长竞争的结果：

出现结晶速率最大值;冷却温度对结晶的影响;退火对结晶度的影响：;2）应力对结晶影响

分子链沿应力方向优先排列，有利于成核和生长，结晶速率增大；

熔体在有应力时冷却结晶――伸直链晶体，串晶，纤维晶

熔体在无应力时冷却结晶――球晶

;3）杂质对结晶的影响

1）共混或共聚－－能阻碍结晶

2）无机或有机小分子固体－起到晶核的作用，能加速结晶

;a）链的空间立构规整性上升，结晶能力提高;b）无规共聚通常使高分子链的结晶能力下降

c）分子间氢键使结晶能力上升

例如：polyester，尼龙，聚乙烯醇，纤维素，蛋白质等

d）支化越多，结晶能力下降

（因为支化的分子链不规整，难以结晶）;e）分子量对结晶的影响;4结晶对高聚物性能的影响;3）晶体形态对聚合物拉伸强度的影响规律是，同一聚合物，伸直链晶体的拉伸强度最大，串晶次之，球晶最小。;(2)密度;结晶高聚物通常呈乳白色，不透明，如尼龙，聚乙烯等；

结晶度减小时，透明度增加。完全非晶的高聚物如无规PS、PMMA是透明的。

;a.如果一种高聚物晶相密度与非晶密度非常接近，这时光线在界面上几乎不发生折射和反射。

B.当晶区中晶粒尺寸小到比可见光的波长还要小，这时也不发生折射和反射，仍然是透明的。

如前面讲到的利用淬冷法获得等规PP的透明性问题，就是使晶粒很小而办到的，或者加入成核剂也可达到此目的。;（4）热性能;由晶区和非晶区两部分组成。;结晶度的测试方法:;2）X－射线衍射法;第46页，共55页。;3)量热法;6结晶高聚物的熔融;2）成型加工条件对熔点的影响;此外，在使用或存放过程中，高分子链段会进一步排入晶格中，使结晶进一步完善，熔点会逐渐升高，熔融范围会逐渐变窄。;3）高分子链结构对熔点的影响;分子链间作用力越大，Tm越高。

增大分子间作用力的基本原则：;b)侧基上引入极性官能团;增大分子链的刚性，降低其柔顺性;谢谢大家！