电化学分析引言 (2).pptVIP

第1页，共18页，星期日，2025年，2月5日7.1电化学分析的分类及应用电化学分析法（ElectroanalyticalChemistry)电化学分析法又称为电分析化学法，它是应用电化学原理和实验技术建立起来的一类分析方法的总称。用电化学分析法测量试样时，通常将试样溶液和两支电极构成电化学电池，利用试液的电化学性质，即其化学组成和浓度随电学参数变化的性质，通过测量电池两个电极间的电位差（或电动势）、电流、阻抗（或电导）和电量等电学参数，或是这些参数的变化，确定试样的化学组成或浓度。第2页，共18页，星期日，2025年，2月5日1)第一类是以活度（浓度）与电学参数的直接函数关系为基础的方法；2)第二类是以电学参数的变化指示滴定终点的滴定分析方法；3)第三类是通过电流把试样中的测定组分转化为固相（金属或其氧化物），再以称量或滴定的方式测定的方法。电化学分析法分三种类型第3页，共18页，星期日，2025年，2月5日7.2电化学电池7.2.1基本概念电化学电池指的是化学能与电能互相转换的装置，它可以分为原电池和电解池两大类。原电池（galvaniccell）：能自发地将化学能转化为电能（见图）；电解池（electrolyticcell）：需要消耗外部电源提供的电能，使电池内部发生化学反应（见图）。当实验条件改变时，原电池和电解池能互相转化。组成化学电池的必要条件：1）两支称为电极的导体；2）浸在适当的电解质溶液中。第4页，共18页，星期日，2025年，2月5日第5页，共18页，星期日，2025年，2月5日

7.2.2电池的可逆性化学电池有可逆与不可逆之分。若将电池与外电源相连（两者正极与正极、负极与负极相连），当电池电动势比外电源电动势大时，电池中发生化学反应而放电，此时化学反应能变成电能，电池为自发电池（原电池）；相反，当外加电源电动势大于电池电动势时，电池就接收外加电能而充电，电池中的化学反应可以逆向进行，电池就成为电解电池。下面以铅蓄电池为例。第6页，共18页，星期日，2025年，2月5日例如铅蓄电池：放电时：正极反应PbO2＋SO42-+4H+＋2e=PbSO4＋2H2O负极反应Pb＋SO42-=PbSO4＋2e总反应Pb＋4H+＋2SO42-＋PbO2=2PbSO4＋2H2O充电时：正极反应PbSO4＋2H2O=PbO2＋SO42-＋4H+＋2e负极反应PbSO4＋2e=Pb＋SO42-总反应2PbSO4＋2H2O=Pb＋4H+＋2SO42-＋PbO2第7页，共18页，星期日，2025年，2月5日7.2.3电池的表示为使电池的描述简化，电池通常可按规定以图解表示，如上述铜锌电池可表示成：（-）Zn|ZnSO4（xmol/L）||CuSO4（ymol/L），Cu（+）其规定为：1）阳极及其有关的溶液都写在左边；2）电极的两相界面和不相混的两种溶液，用一条竖线表示，如第一条竖线表示锌电极和ZnSO4溶液两相界面；第二条竖线为铜电极和CuSO4溶液两相界面；3）当两种电解质之间通过盐桥连接起来，消除了液接电位，则用两条竖线“||”表示，如阴极电解质和盐桥之间，以及盐桥与阳极电解质之间的界面；第8页，共18页，星期日，2025年，2月5日4）气体的电极反应要用惰性材料（如铂、金等）作电极，以传导电流；5）电池中的溶液应注明浓度（活度）；如有气体应注明压力、温度等，如：Zn|Zn2+（0.1mol/L）||H+（1mol/L）|H2（101325Pa），Pt电池的电动势：E电池=?正极－?负极=?右－?左当E电池＞0，表示体系对环境做功，电池能自发进行，为自发电池；E电池＜0，表示环境对体系做功，电池不能自发进行，应为电解池。第9页，共18页，星期日，2025年，2月5日7.3电极电位7.3.1电极电位的产生两种导体接触时，其界面的两种物质，可以是固体-固体、固体-液体及液体-液体，因两相中的化学组成不同，故将在界面处发生物质迁移，若进行迁移的物质带有电荷，则将在两相之间产生一个电位差，即电极电位。