第四章红外分光光度法 (2).pptVIP

第111页，共174页，星期日，2025年，2月5日第112页，共174页，星期日，2025年，2月5日（二）酰胺特征区分→注:共轭诱导→波数↓仲酰胺第113页，共174页，星期日，2025年，2月5日第114页，共174页，星期日，2025年，2月5日（三）硝基第115页，共174页，星期日，2025年，2月5日（四）腈第116页，共174页，星期日，2025年，2月5日3-4红外分光光度计与制样红外吸收光谱仪主要部件有：光源、样品池、单色器、检测器、放大记录系统根据红外吸收光谱仪的结构和工作原理不同可分为：色散型红外分光光度计傅立叶变换红外分光光度计（FT-IR）第117页，共174页，星期日，2025年，2月5日第118页，共174页，星期日，2025年，2月5日单色器光源样品室探测器显示器绘图仪计算机干涉图光谱图FTS一、主要部件第119页，共174页，星期日，2025年，2月5日红外光谱仪中所用的光源通常是一种惰性固体，用电加热使之发射高强度的连续红外辐射。常用的是Nernst灯或硅碳棒。Nernst灯是用氧化锆、氧化钇和氧化钍烧结而成的中空棒或实心棒。工作温度约1750℃，波数范围宽，为5000～400cm-1。1．光源第120页，共174页，星期日，2025年，2月5日但Nernst灯在室温下是非导体，因此在工作之前要预热，它的优点是发光强度高，尤其在1000cm-1的高波数区，使用寿命长，稳定性较好。缺点是价格比硅碳棒贵，机械强度差，且操作不如硅碳棒方便。硅碳棒是由碳化硅烧结而成，工作温度在1200℃。出于它在低波数区域发光较强，因此使用波数范围宽，为5000～400cm-1。此外，其优点是坚固，发光面积大，寿命长。第121页，共174页，星期日，2025年，2月5日色散元件有棱镜和光栅两种。一般仪器多用复制光栅，具有分辨率高，价格便宜、维护和使用方便的特点。与紫外－可见分光光度法中的单色器用途相似。2.单色器第122页，共174页，星期日，2025年，2月5日除X-H以外的单键伸缩振动：如分子骨架振动vC—C，vC—O等。其中vC—O与其他振动强烈偶合，位置变动较大（1300～1000），比如：酯1300～1100。醇1260～1000。B.指纹区1300～650cm-1第79页，共174页，星期日，2025年，2月5日烯烃的面外变形振动用于顺、反构型的判断。苯环上C—H弯曲振动的吸收峰与环上的取代类型有关邻位取代770～730，s双取代间位取代810～750，s725～680，m对位取代860～800，s单取代770～730，s710～690，s第80页，共174页，星期日，2025年，2月5日4-3典型光谱一、脂肪烃类（一）烷烃1.C-H伸缩振动2.C-H弯曲振动特征峰叠加？第81页，共174页，星期日，2025年，2月5日第82页，共174页，星期日，2025年，2月5日烷烃吸收峰第83页，共174页，星期日，2025年，2月5日σ/cm-12968293529032869283914661386136813611328T%42826316243666774652,4-dimethylpentane第84页，共174页，星期日，2025年，2月5日↑第85页，共174页，星期日，2025年，2月5日正庚烷及庚烯-1的红外光谱图第86页，共174页，星期日，2025年，2月5日（二）烯烃特征峰1.C-H振动990910(s)730～665(s)980～960(s)890(s)820(s)2.C=C骨架振动发生π-π共轭或n-π共轭——共轭效应将使吸收峰位移向低波数区10~30cm-1顺式反式取代基完全对称时，