第3章玻耳兹曼统计.pptVIP

第1页，共33页，星期日，2025年，2月5日单态平均粒子数：粒子在能级上出现的几率二：β的物理意义：两个系统相接触，具有相同的β，具有温度的特征，进一步分析表明k——玻耳兹曼常数，k=1.38×10-23J/K。此数值可由其他两个常数计算出：N0k=R。T——绝对温度第2页，共33页，星期日，2025年，2月5日三：热力学公式：以PVT系统为例：（1）：内能：（2）：压强：体积变化dV，引起内能变化dU=-PdV，则量子力学的知识：体积改变时，系统的εl改变而al不变，从而引起U的改变，则可以把al作为常数进行微分，有：第3页，共33页，星期日，2025年，2月5日考虑考虑（3）：熵：由前面求出的内能和压强表达式，可得：第4页，共33页，星期日，2025年，2月5日两边乘以βZ是β和V的函数，则lnZ的全微分如下：第5页，共33页，星期日，2025年，2月5日熵的统计意义和玻耳兹曼关系：考虑代入约束条件Σal=N和Σεlal=E以及第6页，共33页，星期日，2025年，2月5日考虑——玻耳兹曼关系说明：1，Ω——玻耳兹曼分布中最可几分布的微观状态数S——该态（平衡态）的熵。2：本关系虽然是从平衡态的定域系统推导出，但也适用于非定域系统3：此公式还定义了非平衡条件下的熵（广义熵）。4：此公式提供了熵的统计意义：即熵与系统的微观态数的联系，某分布对应的微观态数越大（混乱度越大），系统的熵越大。——系统的统计熵是系统混乱度的量度。第7页，共33页，星期日，2025年，2月5日（4）其他热力学函数：在前面（1），（2），（3）中，已经分别用配分函数Z表示出了三个基本热力学函数（内能，状态方程和熵），则通过热力学公式，可以表示出所有的热力学函数。例：自由能F=U-TS说明：1：对于一个系统，已知Z，则可以求出任何热力学函数。2：要求Z，需要知道εl和gl，这可利用量子力学知识。四：其他简单系统：考虑对应：广义力（广义动量）广义坐标第8页，共33页，星期日，2025年，2月5日例题：一个系统由N个近独立的线性谐振子组成，计算系统的内能和熵。分析：对于此系统，谐振子可分辨，是近独立的定域系，可用玻耳兹曼分布。求出内能和熵，必须先求配分函数Z，则需要了解系统的能级和简并度。解：由量子力学的知识，每个能级对应1个不同的状态，即：简并度为1。则：第9页，共33页，星期日，2025年，2月5日第2节理想气体的状态方程这里只讨论单原子分子组成的气体，如Ne,Ar（氖，氩）等，多原子分子因为自由度不同，分析方法略有不同。一：经典理想气体：考虑：室温，1atm左右，气体分子间作用力的范德瓦尔斯力可忽略不计。气体能量：实验表明：通常气体满足非简并性条件f(ε)1，其中f(ε)是单粒子量子态平均粒子数。则对于定域系以及非定域系情况，均可用玻耳兹曼分布表示。则理想气体可看成玻耳兹曼系统，即，能量为ε的量子态上的平均粒子数为第10页，共33页，星期日，2025年，2月5日二：配分函数：对于一般系统，已知εl，gl，则可求出对理想气体，能级很密集，可按连续系统处理，首先考虑在能量范围ε-ε+dε内的量子态数目上述量子态具有相同的玻耳兹曼因子。则所有的玻耳兹曼因子之和即为配分函数：（此式中包含特殊积分，通过公式可计算）第11页，共33页，星期日，2025年，2月5日三：内能：——单原子分子理想气体内能公式（只与系统温度有关）由上式求摩尔气体定容热容量其中N0k=R——摩尔气体常数，N0——摩尔粒子数，阿佛伽德罗常数）第12页，共33页，星期日，2025年，2月5日四：压强（理想气体的状态方程）——理想气体状态方程再考虑前面求出的内能——理想气体P,V,U的关系第13页，共33页，星期日，2025年，2月5日第3节麦克斯韦速度分布律一：速度分布：设气体含有N个分子，体积为V，处于平衡态，系统温度为T。通常情况下，气体满足非简并性条件（经典极限条件），遵从玻耳兹曼分布。单量子态上的平均粒子数为配分函数为：动量在dpxdpydpz范围内的粒子数为把Z及f(ε)代入上式，则：第14页，共33页，星期日，2025年，2月5日说明：1，F(vx,vy,vz)称为麦克斯韦速度分布函数。2，F(vx,vy,vz)dvxdvydvz表示在速度区间dvxdvydvz内的分子数，则有：3，定义：单位体积内的麦克斯韦速度分布函数4，分子出现在dvxdvydvz范围内的概率为：第15页，共33页，星期日，2025年，2月5日例：求分子速度平方的平均值。解：分子出现在dvxdvy