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例4计算pH=4.5时,0.10mol·L-1草酸溶液中C2O42浓度。Ka1=5.9×10-2,Ka2=6.4×10-5解:第21页,共48页,星期日,2025年,2月5日例5计算pH=5.0时0.1mol·L-1草酸溶液中C2O42-的浓度。已知草酸的Ka1=5.60×10-2,Ka2=5.42×10-5。
解:返回第22页,共48页,星期日,2025年,2月5日化学平衡中,每一给定的分析浓度等于各存在型体平衡浓度之和溶液呈电中性,荷正电的质点数应等于荷负电的质点数酸碱反应达平衡时酸失去的质子数等于碱得到的质子数物料平衡式(质量平衡式)MBE电荷平衡式CBE质子平衡式(质子条件式)PBE(一)三大守恒三、水溶液中酸碱平衡的处理方法第23页,共48页,星期日,2025年,2月5日MBE练习例6:cmol/mL的HAC的物料平衡式c=c(HAC)+c(AC-)例:cmol/mL的H3PO4的物料平衡式c=c(H3PO4)+c(H2PO4-)+c(HPO42-)+c(PO43-)例:cmol/mL的Na2HPO4的物料平衡式c(Na+)=2cc=c(H3PO4)+c(H2PO4-)+c(HPO42-)+c(PO43-)例:cmol/mL的NaHCO3的物料平衡式c(Na+)=cc=c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)第24页,共48页,星期日,2025年,2月5日CBE练习例:cmol/mL的HAC的电荷平衡式c(H+)=c(AC-)+c(OH-)例:cmol/mL的H3PO4的电荷平衡式c(H+)=c(H2PO4-)+2c(HPO42-)+3c(PO43-)+c(OH-)例:cmol/mL的Na2HPO4的电荷平衡式c(Na+)+c(H+)=c(H2PO4-)+2c(HPO42-)+3c(PO43-)+c(OH-)例:cmol/mL的NaCN的电荷平衡式c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-)第25页,共48页,星期日,2025年,2月5日关于PBE1.零水准法(质子参考水准)零水准物质的选择a.溶液中大量存在的b.参与质子转移反应质子条件式书写方法等式左边——得质子后产物等式右边——失质子后产物根据质子得失相等原则列出质子条件式第26页,共48页,星期日,2025年,2月5日续PBE例7:cmol/mL的NH4H2PO4的质子条件式零水准——NH4+,H2PO4-,H2Oc(H3PO4)+c(H+)=c(NH3)+c(HPO42-)+2c(PO43-)+c(OH-)例8:cmol/ml的Na2HPO4的质子条件式零水准——HPO42-,H2Oc(H2PO4-)+2c(H3PO4)+c(H+)=c(PO43-)+c(OH-)第27页,共48页,星期日,2025年,2月5日续PBE2.依据物料平衡和电荷平衡写质子条件式例9:cmol/mL的NaCN的质子条件式物料平衡式:c(Na+)=cc=c(HCN)+c(CN-)(1)电荷平衡式:c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-)(2)将(1)式带入(2)式质子条件式c(H+)+c(HCN)=c(OH-)第28页,共48页,星期日,2025年,2月5日例写出NaNH4HPO4溶液的PBE。得质子基准态失质子PBE:[H+]+[HS-]+2[H2S]=[OH-]Na2S第29页,共48页,星期日,2025年,2月5日(二)酸碱溶液pH值的计算强酸强碱溶液pH值的计算弱酸弱碱溶液pH值的计算
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