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溶液中溶质的受力情况:当表面层的溶质分子比表面层的溶剂分子所受到的指向溶液内部的吸引力要大,这种溶质的溶入,将增大溶液的表面张力,为降低表面能,这种溶质分子倾向于较多地进入溶液内部,而较少地留在表面层中,致使溶质在表面层的浓度小于本体溶液的浓度。即C(表)C(相),情况1属这一类型。第30页,共80页,星期日,2025年,2月5日当表面层的溶质分子比表面层的溶剂分子所受到的指向溶液内部的吸引力要小,这种溶质的溶入,将降低溶液的表面张力,为使体系的表面张力更小,体系趋于更稳定,这种溶质分子倾向于较少地进入溶液内部,而较多地留在表面层中,致使溶质在表面层的浓度大于本体溶液的浓度。即C(表)C(相),情况2、3属这一类型。第31页,共80页,星期日,2025年,2月5日我们把溶质在表面层的浓度与本体溶液中的浓度不同的现象称为------------溶液的表面吸附现象。若C(表)C(相),C↑,??,正吸附;若C(表)C(相),C↑,??,负吸附;第32页,共80页,星期日,2025年,2月5日二.Gibbs吸附公式在定温下,两组分、稀溶液中溶质B在表面层的吸附量?(mol·m-2)与浓度C之间的关系如下:-----Gibbs吸附公式定义:?nB-----在面积为A(㎡)的表面上溶质B的物质的量与在本体溶液中同量溶剂所含溶质B的物质的量的差值(表面超量)第33页,共80页,星期日,2025年,2月5日从Gibbs公式得:(1)若,即C↑,?↓,则??0,溶质发生正吸附,C(表)C(相);(2)若,即C↑,?↑,则?0,溶质发生负吸附,C(表)C(相);第34页,共80页,星期日,2025年,2月5日当溶质B将液体表面全部占据时,此时吸附量达到最大,称为饱和吸附量,用符号?m表示。?C?m饱和吸附溶质B分子的横截面积S为:式中L是阿伏加德罗常数。第35页,共80页,星期日,2025年,2月5日例.293K时,丁酸水溶液的表面张力与浓度的关系可表示为A=0.0131N·m-1;B=19.62dm3·mol-1?0----纯水的表面张力;C----丁酸浓度;(1)求丁酸溶液的表面吸附量与浓度的关系方程;(2)求C=0.2mol·dm-3时的吸附量;(3)求饱和吸附量?m和丁酸分子的横截面积。解.(1)第36页,共80页,星期日,2025年,2月5日(2)(3)达到饱和吸附时,浓度C较大,则第37页,共80页,星期日,2025年,2月5日§8–4表面活性剂一.表面活性剂的结构特征与类型表面活性剂的分子结构特点是具有不对称性。它是由亲水基团(极性基团)和亲油基团(非极性基团)所组成,其中亲油基团一般是8---18碳的直链烃。由于表面活性剂分子具有两亲性质,因此被称为两亲分子。其分子的结构可形象地表示为:亲水基团亲油基团第38页,共80页,星期日,2025年,2月5日表面活性剂分子在溶液表面上作定向排列,亲水基团朝向水中,亲油基团朝向油相或气相。浓度较稀饱和浓度第39页,共80页,星期日,2025年,2月5日表面活性剂的分类方法很多,从应用功能出发,可分为乳化剂、洗涤剂、起泡剂、润湿剂、分散剂、增溶剂等;按照它的溶解特性分为:水溶性表面活性剂;油溶性表面活性剂;按照它的化学结构来分类,主要有下列5种类型:这种分类首先是按亲水基的类型来分的,第40页,共80页,星期日,2025年,2月5日1.阴离子型------起活性作用的部分主要是阴离子主要有:盐类,如羧酸盐磺酸盐酯盐类:分子中既有酯的结构又有盐的结构,如硫酸酯盐磷酸酯盐第41页,共80页,星期日,2025年,2月5日2.阳离子型---起活性作用的主要是阳离子主要有:季铵盐类如:十六烷基三甲基溴化铵烷基吡啶盐类如:十二烷
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