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第九章兽药残留分析

—抗生素类兽药

一、兽药定义及兽药残留来源兽药定义01兽药02是指用于预防、治疗、诊断动物疾病或者有目的地调节动物生理机能的物质（含药物饲料添加剂），主要包括：血清制品、疫苗、诊断制品、中药材、中成药，化学药品、抗生素、生化药品、放射性药品、外用杀虫剂、消毒剂等。03

对食品动物用药后，动物产品的任何食用部分中的原型药物或/和其代谢产物，包括与兽药有关的杂质的残留。03兽药残留02在我国，鱼药、蜂药、蚕药也列入兽药管理。01

兽药残留来源现代养殖业日益趋向于规模化、集约化，不可避免地带来了大量的疫病问题，为了提高饲料报酬和满足人们对动物性食品的需要，需要大量使用饲料药物添加剂，这已成为保障我国畜牧业发展不可少的一环。法使用违禁药物用己烯雌酚给鸡催肥；盐酸克仑特罗（又叫瘦肉精）；目前，造成我国兽药残留的原因，大致有如下；05在饲料中添加避孕药、雌性激素养黄鳝、甲鱼；

不遵守休药期规定01兽药用于防病或治病是有疗程规定的，有病的动物也不可能无休止地吃药，特别是药物饲料添加剂，都规定了休药期。02如抗菌促生长的喹乙醇预混剂，体药期是35天。03

超剂量、超范围（对象）用药1不遵守有关标签的规定2

二、兽药残留的危害对人体产生直接毒性作用?01急、慢性毒性02激素样作用03过敏反应04对人类胃肠道微生物平衡产生破坏05增强人类病原菌的耐药性06环境危害07

三、常见兽药的种类磺胺类药物2激素类药物4抗生素类药物1硝基呋喃类药物3抗寄生虫类药物5

分析方法主要有微生物分析法、放射化学法、免疫法（包括放射免疫法、酶联免疫法、荧光免疫法、化学发光免疫法）、气相色谱法、薄层色谱法、高效液相色谱法（包括柱前和柱后衍生荧光法）、液相色谱-质谱法和气相色谱-质谱法。

四、抗生素类兽药抗生素是由细菌、真菌或其他微生物在生活过程中所产生的物质，具有抑制或杀灭细菌、真菌、螺旋体、支原体、依原体等致病微生物的作用。抗生素是能抵抗致病微生物的药物，是抗菌消炎药中最大的一类。

抗生素类药物广泛地应用于各种感染性疾病，其品种繁多。市场上有售的常用的品种：四环素类大环内酯类β-内酰胺类氨基糖甙类氯霉素类

四环素类化合物的结构和性质四环素类抗生素（TCs）具有共同的基本母核（氢化并四苯环），仅取代基有所不同。

常见的四环素类药物包括：四环素（TC）、土霉素（OTC）、金霉素（CTC）、强力霉素（DC）、二甲胺四环素（MINO）、甲烯土霉素（MTC）、去甲基金霉素（DMCTC）和毗甲四环素（PRMTC）等

金霉素、土霉素和去甲基金霉素是3种由微生物自然产生的四环素类药物，已经被成功地从真菌中分离出来；1其他四环素类药物如强力霉素、甲烯土霉素、二甲胺四环素、毗甲四环素及四环素则是通过半合成法制备的2

四环素类抗生素的毒性及其代谢01四环素类药物为广谱抗生素，是相互关系密切的抑菌性抗生素，抗菌谱和毒性相似，对多种α-溶血性链球菌、非溶血性链球菌、革兰阴性杆菌、立克次体、螺旋体、支原体属和衣原体属均有效。01

四环素类抗生素在动物养殖中应用广泛，主要作为饲料添加剂用于预防和治疗疾病。近些年来，在牛、猪、绵羊、山羊、家禽及水产养殖中常用的四环素类抗生素主要是土霉素、金霉素、四环素和强力霉素等。

01四环素类抗生素的代谢03口服（添加到饲料或饮用水中）、注射及通过乳腺注入。04无论采用何种给药方式，四环素类抗生素都能在体内广泛分布，而在肾脏和肝脏组织中含量尤高。02四环素类药物的给药可通过几种方式：

由于四环素类药物普遍为低亲脂性，因此在脂肪中检测不到四环素类药物残留。01相反，由于四环素类抗生素对钙具有亲和性，能在家禽、猪、牛以及鱼类的骨骼组织中蓄积。02

四环素类抗生素的毒性与最大残留限量四环素类抗生素口服吸收良好，分布广泛，易在骨骼和牙齿中沉积；可在肝脏中富集，造成肝损害。

样品提取由于四环素类抗生素的强极性性质，在生物样品中易与蛋白质形成共轭物而提取困难。稀无机酸可将四环素类化合物与蛋白质分离，但四环素类化合物一旦进入水相，由于其在有机相的分配系数较低，再将其提取入易挥发的有机相进行浓缩和净化就变得困难了。

多数四环素类化合物对光敏感，而且在强酸或碱性条件下不稳定，在弱酸性（pH=3）条件下形成差向异构体，在强酸性（pH2）条件下形成脱水产物。

分析液体样品（如牛奶）中的四环素类抗生素残留时，一般需要一个预离心步骤以除去脂肪。01在净化步骤之前，还需采用乙酸盐缓冲液、磷酸盐缓冲液对样品进行稀释。对于半固体样品，如肌肉、肾脏、肝脏，通常需要更强烈的样品预处理步骤以破碎组织。可采用切碎机和组织均质器通过机械分散作用来完成这一步骤。02

将四环