第十七章色谱分析法概论 (2).pptVIP

二、吸附色谱法利用被分离组分对固定相表面吸附中心吸附能力差别而实现分离。气－固、液－固吸附过程是试样中组分分子Xm与流动相分子Yn争夺吸附剂表面活性中心的过程1.分离原理第27页，共62页，星期日，2025年，2月5日2.固定相和流动相固定相：多为具有较大比表面积、多孔性微粒状的吸附剂流动相：极性越强，洗脱能力越强。第28页，共62页，星期日，2025年，2月5日3.洗脱顺序吸附能力的一般规律：(1)非极性化合物一般不被吸附；(2)极性基团越多，极性越强；(3)不饱和化合物比饱和化合物极性强，双键越多越强；(4)常见化合物的吸附能力顺序烷烃烯烃卤代烃醚硝基化合物叔胺酯酮醛酰胺醇酚伯胺羧酸第29页，共62页，星期日，2025年，2月5日三、离子交换色谱法利用被分离组分离子交换能力的差别而实现分离。离子交换过程可用通式表示：1.分离原理第30页，共62页，星期日，2025年，2月5日固定相：为离子交换剂，如：离子交换树脂、硅胶化学键合离子交换剂离子交换树脂：网状立体结构的高分子多元酸或多元碱的聚合物。性能指标：交联度、交换容量、粒度流动相：一定pH和离子强度的缓冲溶液2.固定相和流动相第31页，共62页，星期日，2025年，2月5日溶质离子的电荷和水合半径价态高的离子选择性系数大；水合半径增大，离子选择性系数变小。离子交换剂的交联度和交换容量越大，保留时间越长流动相的组成和pH3.影响保留行为的因素第32页，共62页，星期日，2025年，2月5日四、空间排阻色谱法根据被分离组分分子的线团尺寸而进行分离又称凝胶色谱法分离与流动相的性质无关1.分离原理第33页，共62页，星期日，2025年，2月5日固定相：为多孔凝胶主要性能参数：平均孔径、排斥极限、分子量范围流动相：溶解性、粘度低2.固定相和流动相3.保留体积与渗透系数的关系分子尺寸大，即分子量大的组分其渗透系数小，保留体积小，先出峰。第34页，共62页，星期日，2025年，2月5日第四节色谱法基本理论色谱分离是色谱体系热力学过程和动力学过程的综合表现。热力学过程是指与组分在体系中分配系数相关的过程，以塔板理论为代表。动力学过程是指组分在该体系两相间扩散和传质的过程，以速率理论为代表。组分保留时间为何不同？色谱峰为何变宽？第35页，共62页，星期日，2025年，2月5日一、塔板理论（热力学）塔板理论假定:塔板和塔板之间不连续；塔板之间无分子扩散；组分在每块塔板的两相间的分配平衡瞬时达到，达到一次分配平衡所需的最小柱长称为理论塔板高度；一个组分在每块塔板上的分配系数相同；流动相以不连续的形式加入，即以一个一个塔板体积加入。第36页，共62页，星期日，2025年，2月5日（一）质量分配和转移第37页，共62页，星期日，2025年，2月5日（二）流出曲线方程第38页，共62页，星期日，2025年，2月5日一、质量分配和转移组分在n=5，k=1柱内任一板上分配表01234柱出口N=010000010.50.5000020.250.50.2500030.1250.3750.3750.1250040.0630.250.3750.1250.063050.0320.1570.3130.3130.1570.03260.0160.0950.2350.3130.2350.07970.0080.0560.1160.2750.2750.11880.0040.0320.0860.1960.2750.13890.0020.0180.0590.1410.2350.138100.0010.0100.0380.1000.1890.118第39页，共62页，星期日，2025年，2月5日0123456N＝011pq2p22pqq23p33p2q3pq2q34p44p3q6p2q24pq3q45p55p4q10p3q210p2q35pq4q56p66p5q16p4q220p3q316p2q46qp5q6组分在n=7，k=p/q柱内任一板上分配表第40页，共62页，星期日，2025年，2月5日第41页，共62页，星期日，2025年，2月5日第42页，共62页，星期日，2025年，2月5日第43页，共62页，星期日，2025年，2月5日n越大，H越小，色谱峰越窄，