高分子液晶及.pptVIP

1980年日本的高柳素夫等制备了以PPTA增强尼龙6的分子复合材料.第29页，共61页，星期日，2025年，2月5日（二）制备方法1.??共沉淀法将棒状聚合物与柔性链聚合物溶解在共同溶剂中，在低于液晶形成的临界浓度下沉淀。尽可能避免结晶的生成。棒状分子形成很细的微纤网络，尺寸约30nm。红色均匀溶液DMSO对各种柔性链聚合物有强的溶解能力。第30页，共61页，星期日，2025年，2月5日3.共聚合方法1)嵌段共聚第31页，共61页，星期日，2025年，2月5日2)无规共聚第32页，共61页，星期日，2025年，2月5日MC制备：第33页，共61页，星期日，2025年，2月5日3)接枝共聚PPTA—环氧接枝共聚物40—110接枝度/PPTA单元+环氧树脂固化第34页，共61页，星期日，2025年，2月5日4）原位（In-Situ）异构化方法由两个相容的无规线团状聚合物，在加热过程中发生异构化而形成刚性分子。柔性聚异酰亚胺刚性聚酰亚胺第35页，共61页，星期日，2025年，2月5日（三）力学性能分子复合材料的力学性能在很大程度上取决于刚性棒状分子本身的性质以及其在基体中的分散与取向程度。AB-PBI：PDIAB：第36页，共61页，星期日，2025年，2月5日AB—PBI/PDIAB共混物的力学性质%RodPolymer拉伸%面积减小M（GPa）T（Mpa）0无1.0379.920机械拉伸/202.00134.360甲醇增塑拉伸/603.37105.4210无2.0070.2810机械拉伸/374.60161.9210增塑拉伸/576.86315.5630无1.2536.5230机械拉伸/202.1671.6630增塑拉伸/608.96189.48第37页，共61页，星期日，2025年，2月5日临界温度下形成PBT/ABPBI的MC，PBT的分散尺寸:3nm.PBT/ABPBI(30/70)的MC，纤维的弹性模量:120GPa，强度:1.3GPa；薄膜的模量:88GPa，强度:0.92GPa铝材的模量和强度:70GPa/0.17GPaTsai通过合成ABPBI/PBT/ABPBI的ABA型嵌段共聚物，使PBT达到更佳的分散状态，从而使模量保持在相同的范围内（100～120GPa），强度提高到1.7GPa.第38页，共61页，星期日，2025年，2月5日这种分子复合材料的概念已被用以通过加入少量的刚性分子来显著提高普通柔性的热塑性和热固性聚合物，甚至橡胶一类弹性体的力学性能。第39页，共61页，星期日，2025年，2月5日三、原位复合材料（一）基本概念受到“分子复合材料”构想的启发，人们开始了对热致液晶与热塑聚合物的共混研究，并提出了“原位复合材料”的概念，其含义是，作为增强的纤维形态加工前并不存在，而是在加工过程形成。第40页，共61页，星期日，2025年，2月5日在增强复合材料中，玻璃纤维增强是常用的，其存在以下缺点：1.玻璃短纤维对加工设备的磨损较大；2.玻璃纤维的加入使聚合物体系的粘度增加；3.短纤维与聚合物粒子的均匀混合也较难达到。而以热致液晶加入却可以克服上述困难。少量液晶的加入可使体系的粘度明显下降。第41页，共61页，星期日，2025年，2月5日第42页，共61页，星期日，2025年，2月5日（二）原位复合材料形成的条件影响微纤形成的因素1.临界浓度：即LCP相对于基质的浓度。 如10%LCP在PC中形成滴状分散相；而30%LCP可形成fibril。2.毛细管的长径比 入口去区的拉伸流动有助于生成微纤，而剪切流动则有使微纤破裂成滴状分散相的倾向。第43页，共61页，星期日，2025年，2月5日第1页，共61页，星期日，2025年，2月5日一、高分子液晶概述（一）高分子液晶的分子的结构特征1956???Flory以晶格理论处理，刚性分子溶液相分离时，临界体积分数φc与分子轴比X有如下关系：Φc=8/X（1-2/X）使液晶相稳定的条件是：分子轴比X5.51979?????Flory对非稀释体系（热致液晶的情况）作了类似的理论处理，得出使液晶相稳定的临界轴比为：Xcr=L/D=6.417第2页，共61页，星期日，2