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糖生物化学第一页，共34页。

糖类的主要生物学作用作为生物体的结构成分，如纤维素，几丁质等是生物体内主要的能源物质可转变为生物体内的其它物质糖是几乎所有生物分子的碳骨架前体具有复杂的多方面的生物活性功能，如糖蛋白的糖链作为细胞识别的信息分子等第二页，共34页。

糖的概念和分类化学定义：糖是多羟基醛或多羟基酮，及其缩聚物和某些衍生物的总称根据聚合度分类单糖（monosaccharide）寡糖（oligosaccharide）多糖（20个单体，polysaccharide）第三页，共34页。

单糖化学结构：多羟基醛或多羟基酮不能被水解成更小分子的糖简单糖第四页，共34页。

单糖的分类根据碳原子数目：丙糖、丁糖、戊糖、已糖、庚糖等（也可以称为3碳糖，4碳糖，5碳糖，6碳糖，7碳糖等）根据是醛还是酮：醛糖、酮糖根据构型：D-，L-具有3个或以上碳原子的醛糖以及4个或以上碳原子的酮糖都有不对称碳原子第五页，共34页。

单糖的构型（configuration）构型：手性碳原子的四个取代基在空间的相对取向甘油醛的构型-OH在左：L-OH在右：D第六页，共34页。

甘油醛的构型球棍模型Fischer投影式透视式第七页，共34页。

单糖的构型其它单糖的构型是以甘油醛为标准来确定的以单糖离羰基最远的（或者说碳原子编号最大的）那个不对称碳的羟基在空间上的排布与甘油醛的不对称碳原子上的羟基在空间上的排布相比较而确定-OH在左：L；-OH在右：D天然单糖大多数是D-型糖第八页，共34页。

D-核-甘油醛第九页，共34页。

D-葡萄糖(Glucose)D-果糖(fructose)123456123456第十页，共34页。

D，L型指的是和甘油醛比较的那个不对称碳原子的位置，糖的构型不和旋光性对应，旋光方向和程度由整个分子的立体结构决定糖的旋光异构体：对映异构体（如D-葡萄糖和L-葡萄糖，互为镜像）非对映异构体（一个或多个手性碳的构型不同）差向异构体（只有一个手性碳的构型不同的非对映异构体）第十一页，共34页。

几种重要的单糖:己糖：葡萄糖（Glc）、果糖（Fru）、半乳糖（Gal）戊糖：核糖（Rib）、脱氧核糖在代谢中涉及的单糖：丙糖（甘油醛，二羟丙酮），丁糖（赤藓糖），戊糖（木糖，木酮糖，核糖，核酮糖），己糖（葡萄糖，果糖，半乳糖），庚糖（景天庚酮糖）第十二页，共34页。

Glc的链状结构式第十三页，共34页。

Glc的环状结构单糖的链状结构不能解释一些性质葡萄糖的醛基不能和NaHSO3反应，也不能和Schiff试剂反应。只能与一分子甲醇反应。CH3OH无水HCl半缩醛缩醛CH3OH无水HClC6H12O6+CH3OH(C6H11O5)－OCH3甲基葡萄糖葡萄糖的变旋现象：新配置的葡萄糖溶液会发生旋光度的改变。第十四页，共34页。

Glc的环状结构Glc可以形成环状的半缩醛结构Glc分子内的羟基和醛基发生羟醛缩合第十五页，共34页。

Fischer式出现新的不对称碳原子C1，形成?－、?－异头物（差向异构体），羟基在右为?型，羟基在左为?型第十六页，共34页。

Fru第十七页，共34页。

水溶液中Glc主要以环状结构存在五元环：呋喃型（C1与C4羟醛缩合），称为呋喃糖六元环：吡喃型（C1与C5羟醛缩合），是Glc环状结构的主要形式，称为吡喃糖其他单糖也同样有环状结构，比如果糖主要形成呋喃型环状结构吡喃吡喃糖呋喃呋喃糖第十八页，共34页。

Haworth式由Fischer式写成Haworth式：按碳原子顺序顺时针画平面，羟基左上右下，最后的羟甲基在环平面上方的为D型糖，在下方的为L型糖1926年，提出环状结构的透视式（Fischer式的过长氧桥不合理）第十九页，共34页。

对D型糖，羟基在下为?型，羟基在上为?型第二十页，共34页。

单糖的链状和环状结构可以互变从乙醇中结晶的晶体葡萄糖是?-D-吡喃葡萄糖，比旋值为+112.2?从吡啶中结晶的是?型，比旋值为+18.7?平衡后，比旋值达到恒定值+52.6?异头物在水溶液中通过直链形式可以互变，经一段时间后达到平衡，是产生糖的变旋现象的原因第二十一页，共34页。

单糖的构象构像：分子在空间里采取的特定形态葡萄糖吡喃糖的构象：糖分子中的C-C键不在一个平面上，有椅式和船式两种，主要以椅式构象存在。第二十二页，共34页。

物理性质（1）旋光性（opticity）：比旋光度单糖的物理性质与化学性质（2）变旋现象（mutarotation）一个有旋光性的溶液放置后，其比旋光度改变的现象称变旋。变旋的原因：分子立体结构发生某种变化的结果，单糖的两种异头物通过链式结构可以互变第二十三页，共34页。

单糖的氧化（即单糖的还原