第九章氧化还原平衡和电化学基础.pptVIP

ΔrGm(T)=-zFE氧化还原反应进行的方向若E0，ΔrGm(T)0，反应自发进行；若E0，ΔrGm(T)0，反应逆向进行；若E=0，ΔrGm(T)=0，反应达到平衡。第29页，共47页，星期日，2025年，2月5日例:宇宙飞船上使用的氢-氧燃料电池，其电池反应为：计算298.15K时反应的标准摩尔吉布斯函数变和电池的标准电动势。解：298.15K时，反应的标准摩尔吉布斯函数变为：298.15K时原电池的标准电动势为：第30页，共47页，星期日，2025年，2月5日9.3.2电池电动势与标准平衡常数的关系当T=298K时，把R=8.314J·mol-1·K－1，F=96.5kJ·V-1·mol-1代入上式，得到：lnK?=所以1gKΘ=例3.计算298K时反应的KΘ和ΔrGmΘ？Cl2(g)+2Br-=2Cl-+Br2已知：φΘCl2/Cl-=1.36V，φΘBr2/Br-=1.07V。解：EΘ=1.36–1.07=0.29VΔrGmΘ=-zFEΘ=-2×96500×0.29=55970J/molKΘ=6.3×109lgKΘ==9.80第31页，共47页，星期日，2025年，2月5日例5.求AgCl的溶度积。解：为了测定AgCl的溶度积，可设计一个原电池：(-)Ag∣AgCl(s)∣Cl-（1mol/dm3）‖Ag+（1mol/dm3）∣Ag(+)正极反应Ag++e=Agφ?Ag+/Ag=0.799V负极反应Ag+Cl-=AgCl+eφ?AgCl/Ag=0.223V电池反应Ag++Cl-=AgCl（s）E?=0.799-0.223=0.576VlgK?==9.73KSP?=1.8×10-10第32页，共47页，星期日，2025年，2月5日9.3.3能斯特方程实际发生的许多化学反应并非都是在标准状态下进行。温度、浓度（或气体分压）的变化对电极电势都有影响。第33页，共47页，星期日，2025年，2月5日第九章氧化还原平衡和电化学基础第1页，共47页，星期日，2025年，2月5日1.理解氧化数及氧化还原反应的基本概念；掌握氧化还原反应的配平方法。2.了解原电池的构造和工作原理，能用符号表示原电池的组成。3.理解电极电势的有关概念；掌握能斯特方程并熟悉有关计算。【学习要求】第2页，共47页，星期日，2025年，2月5日9.1氧化还原反应的基本概念9.1.1氧化数1970年国际纯粹和应用化学研究会（IUPAC）定义了氧化数的概念：氧化数是化学实体中某元素一个原子的荷电数，这种荷电数是假设把每个键中的电子指定给电负性更大的原子，从而得到的某原子在化合状态时的“形式电荷数”。氧化：氧化数增加的过程还原：氧化数降低的过程氧化剂：electronacceptor还原剂：electrondonor氧化数确定原则：假设把每个键中的电子指定给电负性更大的原子而求得：氧化数标在化学式元素符号正上方NaClO=C=OH—ClCl—Cl+1-1-2-2+4+1-100第3页，共47页，星期日，2025年，2月5日确定氧化数的方法如下：(1)在单质中，元素的氧化数为零。(2)O元素的氧化数，在正常氧化物中皆为-2；但在过氧化物中为-1；而在超氧化物中为-1/2；在OF2中为+2。(3)H元素在一般化合物中的氧化数为+1；但在金属氢化物中为-1。(4)在简单离子中，元素的氧化数等于该元素离子的电荷数；在复杂离子中，元素的氧化数代数和等于离子的电荷数(5)在中性分子中，所有元素的氧化数代数和等于零。例：计算Na2S2O3中S元素的氧化数。解：在Na2S2O3中，O元素的氧化数为-2，Na元素的氧化数为+1。设S元素的氧化数为x，则有：在Na2S2O3中，S元素的氧化数为+2。第4页，共47页，星期日，2025年，2月5日9.1.2氧化还原反应电对氧化还原反应是反应物中某些元素氧化数发生变化的化学反应。元素氧化数升高的过程，称为氧化。反应中氧化数升高的物质叫还原剂2KClO32KCl+3O2(g)如果氧化数的升高和降低发生在同一