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铁基双金属氟化物的制备工艺与析氧反应活性的关联探究

一、引言

1.1研究背景与意义

在全球能源需求持续增长以及环境问题日益严峻的大背景下，发展清洁能源已成为实现可持续发展的关键路径。国际能源署（IEA）发布的《世界能源投资报告2025》显示，2025年全球能源领域投资规模有望达3.3万亿美元，其中清洁能源技术引资规模预计达2.2万亿美元，几乎是传统化石燃料的两倍。太阳能光伏投资在2025年将达4500亿美元，成为全球能源投资最大的单一项目，凸显了清洁能源在全球能源格局中的重要地位不断提升。氢能，作为一种具有高燃烧热值、高热效率、高能量密度且零排放的清洁能源，被视为最具潜力替代化石燃料的能源之一。

当前，氢气的工业生产主要包括甲烷蒸汽转化、煤气化和电解水制氢技术。然而，前两种基于化石燃料的制氢技术不可避免地会带来空气污染和二氧化碳排放等环境问题，与可持续发展理念相悖。相较之下，电解水制氢技术凭借其清洁无污染的特性，展现出更为广阔的应用前景。电解水制氢技术主要涉及两个关键的半反应，即阴极的析氢反应（HER）和阳极的析氧反应（OER）。其中，析氧反应由于其复杂的四电子转移过程，动力学较为缓慢，需要较高的过电位，这不仅导致了大量的能量损耗，还限制了电解水制氢的整体效率和大规模应用。开发高效的析氧反应催化剂，成为降低电解水制氢成本、提高能量转化效率的核心任务。

在众多析氧反应催化剂的研究中，铁基双金属氟化物因其独特的物理化学性质，展现出了作为高效析氧反应催化剂的潜力。从晶体结构角度来看，铁基双金属氟化物的晶体结构能够为析氧反应提供丰富的活性位点，有利于反应物的吸附和反应中间体的形成。在电子特性方面，其电子结构可通过双金属之间的协同作用进行调控，从而优化催化剂对反应物种的吸附和脱附能力，加快反应速率。此外，铁元素在地球上储量丰富，价格相对低廉，这使得铁基双金属氟化物在大规模应用中具有显著的成本优势，有望打破贵金属催化剂因资源稀缺、成本高昂而限制其广泛应用的困境。对铁基双金属氟化物的制备及其析氧反应活性进行深入研究，不仅有助于揭示其内在的催化机理，推动电催化理论的发展，而且对于开发低成本、高性能的析氧反应催化剂，促进电解水制氢技术的大规模应用，实现清洁能源的高效生产和利用，具有重要的现实意义和应用价值。

1.2国内外研究现状

在铁基双金属氟化物制备方面，国内外研究人员已探索了多种方法。固相法是较为常用的一种，通过将铁源与氟源以及其他添加剂混合，经过高温烧结得到铁基双金属氟化物。这种方法操作相对简单，但是在烧结过程中，由于高温条件的影响，可能会导致产物出现团聚现象，使得颗粒尺寸较大且分布不均匀，进而影响材料的性能。同时，高温烧结过程能耗较高，不符合绿色化学的发展理念。溶液法，如共沉淀法、溶胶-凝胶法等，在相对温和的条件下进行反应。共沉淀法通过控制沉淀剂的加入，使金属离子同时沉淀，能够在一定程度上实现对产物组成和结构的精确控制，制备出的材料具有较好的均匀性。然而，该方法的反应条件较为苛刻，对反应温度、pH值等参数的控制要求较高，且后续的洗涤、干燥等步骤较为繁琐，容易引入杂质。溶胶-凝胶法以金属醇盐或无机盐为原料，经过水解、缩聚等反应形成溶胶，再经过凝胶化、干燥和煅烧等过程得到产物。此方法可以在分子水平上对材料进行设计和合成，制备出的材料具有较高的纯度和均匀性，且能够实现对材料微观结构的精细调控。但是，该方法所用原料成本较高，合成过程耗时较长，且在干燥过程中容易产生收缩和开裂等问题，限制了其大规模应用。

在铁基双金属氟化物析氧反应活性研究领域，相关成果不断涌现。部分研究表明，通过调控铁基双金属氟化物中两种金属的比例，可以优化其电子结构，进而提高析氧反应活性。当铁与另一种金属的原子比达到某一特定值时，材料对反应中间体的吸附和脱附能力达到最佳平衡，从而加快析氧反应速率。对铁基双金属氟化物进行表面修饰或与其他材料复合，也能显著提升其析氧性能。在铁基双金属氟化物表面包覆一层具有高导电性的碳材料，不仅可以提高材料的电子传输能力，还能增强其结构稳定性，有效抑制在析氧反应过程中可能出现的催化剂溶解和团聚现象。然而，当前研究仍存在一些不足之处。一方面，对于铁基双金属氟化物在析氧反应中的构效关系，尚未形成全面、深入的认识。虽然已经知道金属比例、晶体结构等因素对析氧活性有影响，但具体的作用机制还不够清晰，缺乏系统的理论研究来指导材料的设计和优化。另一方面，现有的制备方法大多存在成本高、工艺复杂、产量低等问题，难以满足工业化生产的需求。此外，铁基双金属氟化物在实际应用中的长期稳定性和耐久性研究还相对较少，这对于其能否真正实现商业化应用至关重要。

1.3研究内容与创新点

本研究主要聚焦于铁基双金属氟化物的制备工艺优化以及其析氧反应