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理论计算r=5.2×10-7mol·L-1·s-12HI(g)556K1LH2(g)+I2(g)实际反应速率3.5×10-7mol·L-1·s-1r=Z·p·fZ碰撞次数p方位因子f活化分子百分数第30页，共45页，星期日，2025年，2月5日二、过渡态理论简介（一）活化络合物(activatedcomplex)如：A+BC→AB+C反应进程A+BC(反应物)E始态AB+C(产物)E?终态势能（A…B…C)*（过渡态）E﹡△rHm第31页，共45页，星期日，2025年，2月5日（二）活化能与反应热反应物分子的平均能量与活化络合物的平均能量之差，或发生反应必须越过的能垒。Ea=E*-E=Ea，正Ea′=E*-E′=Ea，逆Ea↑,r↓;Ea↓,r↑Ea40～400kJ·mol-1太小—r难测定太大—r难察觉2.反应热?rHmEa-Ea′,ΔrHm0（正反应放热）Ea′-Ea,ΔrHm0（逆反应吸热）1.活化能EaE*EEEaEa反应进程势能第32页，共45页，星期日，2025年，2月5日第7章化学反应速率第1页，共45页，星期日，2025年，2月5日§7-1化学反应速率的表示方法一、化学反应速率单位体积内反应进度随时间的变化率或单位时间内物质浓度的改变H2(g)+1/2O2(g)常温～1023年！H2O(l)浓度单位：mol·L-1时间单位：s(秒),min(分),h(小时),d(天),y(年)…如：第2页，共45页，星期日，2025年，2月5日二、化学反应的平均速率(averagerate)D例7-1在298K下，将2.10mol·L-1的N2O5充入一密闭容器中，分解反应中各物质浓度变化如下：2N2O5（g）→4NO2(g)+O2(g)起始浓度/mol·L-12.1000100秒末浓度/mol·L-11.950.300.075试计算反应开始后100秒内的平均速率(以浓度变化率表示）变化值?总是终态量减去始态量A+B第3页，共45页，星期日，2025年，2月5日解：2N2O5（g）→4NO2(g)+O2(g)起始浓度/mol·L-12.1000100秒末浓度/mol·L-11.950.300.075第4页，共45页，星期日，2025年，2月5日三、化学反应的瞬时速率(instantaneousrate)c(concentration)/mol·L-1t(time)ABt1(20’)t2(60’)cA10.40cA20.10△tΔt→0时，平均速率的极限cA0.6820’时rA=?(0.40－0.68)/20第5页，共45页，星期日，2025年，2月5日恒容条件下∴rA:rB:rD:rE=a:b:d:e或dD+eEaA+bB反应速率之比等于反应系数之比第6页，共45页，星期日，2025年，2月5日例：I2(g)+H2(g)→2HI(g)一、简单反应与复合反应§7-2反应机理和元反应I2(g)2I(g)（快反应）H2(g)+2I(g)→2HI(g)（慢反应）一步完成的反应称为简单反应(元反应，elementaryreaction)。由两步或两步以上的反应步骤组成的化学反应称为复合反应
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