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光气及光气化工艺安全风险管控关键要求
反应类型:放热反应
重点监控单元:光气化反应釜、光气储运单元
工艺简介:光气及光气化工艺包含光气的制备工艺,以及以光气为原料制备光气化产品的工艺路线,光气化工艺主要分为气相和液相两种。
工艺危险特点:
(1)光气为剧毒气体,在储运、使用过程中发生泄漏后,易造成大面积污染、中毒事故;
(2)反应介质具有燃爆危险性;
(3)副产物氯化氢具有腐蚀性,易造成设备和管线泄漏使人员发生中毒事故。
典型工艺:
一氧化碳与氯气反应得到光气;
光气合成双光气、三光气;
采用光气作单体合成聚碳酸酯;
甲苯二异氰酸酯(TDI)的制备;
4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的制备等。
重点监控工艺参数:一氧化碳、氯气含水量;反应釜温度、压力;反应物质的配料比;光气进料速度;冷却系统中冷却介质的温度、压力、流量等。
安全控制的基本要求:事故紧急切断阀;紧急冷却系统;反应釜温度、压力报警联锁;局部排风设施;有毒气体回收及处理系统;自动泄压装置;自动氨或碱液喷淋装置;光气、氯气、一氧化碳监测及超限报警;双电源供电。
宜采用的控制方式:光气及光气化生产系统一旦出现异常现象或发生光气及其剧毒产品泄漏事故时,应通过自控联锁装置启动紧急停车并自动切断所有进出生产装置的物料,将反应装置迅速冷却降温,同时将发生事故设备内的剧毒物料导入事故槽内,开启氨水、稀碱液喷淋,启动通风排毒系统,将事故部位的有毒气体排至处理系统。
A.8光气及光气化工艺安全风险管控关键要求
A.8.1光气及光气化工艺应按重点监管的危险化工工艺安全控制要求,并结合反应安全风险评估、过程危险性分析结果,针对一氧化碳和氯气含水量,反应物质的配料比,光气进料速度、搅拌电流(速率)等重点参数,设置具有远传记录、超限报警功能的在线监测装置。
A.8.2光气及光气化工艺应按工艺生产和安全的要求,设置温度、压力的高、高高报警,高高报警值与冷却、进料联锁,反应温度、压力超限时自动切断进料,适时开启冷却。反应釜内搅拌系统故障时应根据反应安全风险评估、过程危险性分析结果采取自动停止加料、紧急停车等措施。
A.8.3光气及光气化装置应设置独立的SIS,SIS应具备紧急停车功能,事故状态下能自动和手动紧急停车,停车联锁报警应外接声光报警器。SIS报警信号应通信至DCS。
A.8.4进入光气合成的原料一氧化碳和氯气含水量均应不大于50mg/m3。光气合成及光气化的设备、管道系统应保持干燥,避免水分混入。
A.8.5含光气介质的设备和管道不应使用视镜,如工艺确需使用时,应选用带保护罩的视镜,且应在视镜附近设局部负压抽吸排风设施,排气接至光气破坏系统。含光气介质的管道上不应设置易泄漏的管道附件(金属波纹管、套筒补偿器、球形补偿器等)。
A.8.6含光气介质的管道不应使用蒸汽、热水加热或水冷却的套管。
A.8.7含光气介质的机泵使用的密封液应使用与工艺条件相适用的介质,不应用水或水性溶液。密封液压力应高于工艺侧压力,还应有监测密封液是否泄漏的设施,并在机泵附近设局部负压抽吸排风设施,排气接至光气破坏系统。
A.8.8测量光气及光气化产品生产装置中有毒介质的在线仪表与管道的连接方式应采用法兰或卡套连接,不应采用螺纹连接,与物料接触的仪表内部连接部分,均不应采用螺纹连接。
A.8.9光气化有毒物料应采用密闭取样系统,不能采用密闭取样系统的场所,应采取防止取样时接触有毒介质的措施。
A.8.10光气及光气化生产装置内含光气介质单元应采取分段隔离措施,设置事故紧急切断阀进行切断分区,将大装置分别分割成多个小段,每个区域的气相空间应与光气破坏系统相连,液相空间应与事故收集槽相连。
A.8.11光气及光气化装置应设置光气破坏系统,光气破坏系统应包括正常生产时的尾气回收及破坏处理系统、事故时的紧急停车及应急破坏处理系统,两个系统应分开设置。
A.8.12封闭式光气及光气化产品生产厂房应设机械排气系统,当检测到毒性气体时联锁开启排气系统,排气接入光气破坏系统。易于发生泄漏或因通风不良、易积聚易燃易爆及有毒气体的区域,如光气合成器、光气化反应器周边还应设置局部负压排气系统,排气接入光气破坏系统。
A.8.13光气及光气化工艺还应符合GB19041等相关国家标准和行业规范的规定。
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