《精细有机合成》第一章 有机反应的类型（3）.ppt

上述反应历程：新键的生成和旧键的破裂同时发生的。反应速度与反应物浓度以及进攻试剂的浓度成正比，这说明反应是按双分子历程进行的，因此叫双分子消除反应，以E2表示。过渡态：叔卤烷和仲卤烷在脱卤化氢时可能得到两种不同的消除产物：例：二、亲电加成反应

例:烯烃与炔烃的亲电加成反应比较选择性加成:CH2=HC-CH2-C?CH+Br2?CH2BrCHBrCH2C?CH烷基碳正离子(中间体)—正碳原子是sp2杂化状态,它的正电荷易分散到烷基上.烯基碳正离子(中间体)—sp杂化状态,正电荷不易分散.所以能量高,不稳定.形成时需要更高的活化能,不易生成.四、亲核加成反应烯烃的加成一般为亲电加成;醛酮的加成为亲核加成,易于HCN、NaHSO3、ROH、RMgX等发生亲核加成反应。醛和脂肪族甲基酮（或七元环以下的环酮P285）与之反应，生成?-羟基磺酸钠将醛溶液在无水醇中通入HCl气体或其他无水强酸，则在酸的催化下，醛能与一分子醇加成，生成半缩醛。半缩醛不稳定，可以和另一分子醇进一步缩合，生成缩醛：缩醛对碱和氧化剂都相当稳定。由于在酸催化下生成缩醛的反应是可逆反应，故缩醛可以水解成原来的醛和醇：酮也能与醇生成半缩酮或缩酮，但反应较为困难。而酮和1,2-或1,3-二元醇比较容易生成环状缩酮：醛酮与格利雅试剂加成，后水解成