第十三章 热分析技术.pptVIP

13.3热重分析(ThermogravimetricAnalysis)热重法(Thermogravimetry,TG)是在程序控温下，测量物质的质量与温度或时间的关系的方法，通常是测量试样的质量变化与温度的关系。热重分析的结果用热重曲线(Curve)或微分热重曲线表示。定义：在程序控制温度下，测量物质质量与温度关系的一种技术。ΔW=f（T）或（τ）ΔW为重量变化，T是绝对温度，τ是时间。是使用最多、最广泛的热分析技术。类型：两种1.等温（或静态）热重法：恒温法2.非等温（或动态）热重法：程序升温法13.3.1热重分析原理第30页，共50页，星期日，2025年，2月5日热重法试验得到的曲线称为热重曲线（即TG）。TG曲线13.3.2热重曲线分析曲线的纵坐标m为质量，横坐标T为温度。m以mg或剩余百分数%表示。温度单位用热力学温度（K）或摄氏温度（℃）。Ti表示起始温度，即累积质量变化到达热天平可以检测时的温度。Tf表示终止温度，即累积质量变化到达最大值时的温度。Tf-Ti表示反应区间，即起始温度与终止温度的温度间隔。曲线中AB和CD，即质量保持基本不变的部分叫作平台，BC部分可称为台阶。第31页，共50页，星期日，2025年，2月5日微商热重曲线（DTG曲线）从热重法可派生出微商热重（DerivativeThermogravimetry）,它是TG曲线对温度（或时间）的一阶导数。纵坐标为dW/dt横坐标为温度或时间第32页，共50页，星期日，2025年，2月5日AB段：热重基线B点：Ti起始温度C点：Tf终止温度D点：Te外推起始温度，外推基线与TG线最大斜率切线交点。Tm最大失重温度DTG曲线上出现的各种峰对应着TG线的各个重量变化阶段。第33页，共50页，星期日，2025年，2月5日失重量的计算热失重有关的几个名词：热天平；试样；试样支持器；平台；起始温度（Ti）；终止温度（Tf）；反应区间Ti-Tf。实验条件：质量mg；扫描速率（升温速率）℃/min；温度范围（℃或K）；气氛等。以草酸钙脱水失重为例。三个脱水失重区间失重率的计算如下：ΔW1%=（W0-W1）100%/W0ΔW2%=（W1-W2）100%/W0ΔW3%=（W2-W3）100%/W0ΔW%=（W0-W1）100%/W0总失重率ΔW=ΔW1+ΔW2+ΔW3也可用ΔW%=（W0-W3）100%/W0残渣：100%-ΔW%=W渣%第34页，共50页，星期日，2025年，2月5日13.3.3热重分析仪热天平是实现热重测量技术而制作的仪器，它是在普通分析天平基础上发展起来的，具有一些特殊要求的精密仪器：（1）程序控温系统及加热炉，炉子的热辐射和磁场对热重测量的影响尽可能小；（2）高精度的重量与温度测量及记录系统；（3）能满足在各种气氛和真空中进行测量的要求；（4）能与其它热分析方法联用。带光敏元件的热重法装置---热天平示意图第35页，共50页，星期日，2025年，2月5日新疆大学材料化学教研室第1页，共50页，星期日，2025年，2月5日OUTLINE13.1差热分析13.2示差扫描量热法13.3热重分析13.4热分析技术在研究中的应用第2页，共50页，星期日，2025年，2月5日1977年在日本京都召开的国际热分析协会(ICTA,InternationalConferenceonThermalAnalysis)第七次会议所下的定义：热分析是在程序控制温度下，测量物质的物理性质与温度之间关系的一类技术。这里所说的“程序控制温度”一般指线性升温或线性降温，也包括恒温、循环或非线性升温、降温。这里的“物质”指试样本身和(或)试样的反应产物，包括中间产物。热分析定义物理性质主要包括质量、温度、能量、尺寸、力学、声、光、热、电等。根据物理性质的不同，建立了相对应的热分析技术。1968年成立了国际热分析协会（ICTA）。第3页，共50页，星期日，2025年，2月5日DifferentialThermalAnalysisThermogravimetryDifferentialScanningCalorimetryThermomechanicalAnalysisDynamicThermomecharia-nometryAnalysis第4页，共50页，星期日，2025年，2月5日热分析的主要优点1.可在宽广的温度范围内对样品进行研究；2.可使用各种温度程序（不