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静电纺丝法制备聚丙烯腈基纳米纤维纱及其预氧化研究：工艺、结构与性能调控

一、引言

1.1研究背景与意义

在材料科学的持续进步中，纳米纤维材料凭借其独特的性能，如高比表面积、小尺寸效应和优异的力学性能等，在众多领域展现出了巨大的应用潜力。静电纺丝技术作为制备纳米纤维的关键方法，近年来得到了广泛的关注和深入的研究。该技术起源于1934年，Formalas发明了利用静电力制备聚合物纤维的实验装置并申请专利，此后经过不断发展，如今已成为制备纳米纤维材料的重要手段。其原理是利用高压静电场对带电的高分子流体进行拉伸细化，使聚合物溶液或熔体在强电场中喷射纺丝，在电场作用下，针头处的液滴由球形变为圆锥形（即“泰勒锥”），并从圆锥尖端延展得到纤维细丝，最终固化成纤维。这种方式能够生产出纳米级直径的聚合物细丝。

聚丙烯腈（PAN）基纳米纤维纱作为一种重要的纳米纤维材料，具有高强度、高模量、高化学稳定性等优异性能，在航空航天、环境保护、生物医学等领域展现出了广阔的应用前景。在航空航天领域，其高强度和高模量的特性使其可用于制造飞行器的结构部件，有助于减轻飞行器重量的同时提高其结构强度；在环境保护领域，其良好的化学稳定性和高比表面积使其可作为高效吸附材料，用于处理污水和净化空气；在生物医学领域，其生物相容性和可设计性使其可用于组织工程支架和药物控释载体等。然而，未经处理的聚丙烯腈基纳米纤维纱在某些性能上仍存在一定的局限性，如耐热性较差，这限制了其在一些高温环境下的应用。

预氧化是改善聚丙烯腈基纳米纤维纱性能的关键步骤。在预氧化过程中，聚丙烯腈分子链会发生一系列化学反应，如环化、脱氢、氧化等，从而形成稳定的梯形结构。这一结构转变不仅能够显著提高纤维的耐热性，使其在后续的高温处理过程中保持结构稳定，还对纤维的力学性能、化学稳定性等产生重要影响。通过优化预氧化工艺，可以有效调控纤维的微观结构和性能，为制备高性能的聚丙烯腈基纳米纤维材料提供坚实的基础。因此，深入研究静电纺丝法制备聚丙烯腈基纳米纤维纱及其预氧化过程，对于推动纳米纤维材料的发展和拓展其应用领域具有重要的理论和实际意义。一方面，有助于进一步完善静电纺丝技术和预氧化理论，丰富纳米纤维材料的制备和改性方法；另一方面，可为相关领域提供性能更优的材料选择，促进相关产业的技术升级和创新发展。

1.2国内外研究现状

国外在静电纺丝法制备聚丙烯腈基纳米纤维纱及其预氧化方面的研究起步较早，取得了一系列重要成果。美国阿克隆大学Reneker研究小组自上世纪90年代起对静电纺丝工艺和应用展开了深入广泛的研究，极大地推动了静电纺丝技术的发展。在聚丙烯腈基纳米纤维纱的制备方面，研究人员通过调控纺丝溶液的浓度、粘度、表面张力以及电场强度、接收距离等工艺参数，实现了对纤维直径和形貌的精确控制。例如，有研究表明通过降低纺丝溶液浓度和提高电场强度，可以制备出直径更小的聚丙烯腈基纳米纤维。在预氧化研究方面，国外学者深入探究了预氧化温度、时间、升温速率等因素对纤维结构和性能的影响。研究发现，适宜的预氧化温度和时间能够促进聚丙烯腈分子链的环化反应，形成稳定的梯形结构，从而提高纤维的热稳定性和力学性能。此外，还利用先进的表征技术，如同步辐射X射线衍射、高分辨透射电子显微镜等，对预氧化过程中纤维的微观结构演变进行了详细的研究，为预氧化工艺的优化提供了有力的理论支持。

国内在该领域的研究近年来也取得了显著进展。众多科研团队致力于静电纺丝技术的改进和聚丙烯腈基纳米纤维纱的性能优化。在制备工艺方面，通过改进静电纺丝装置和开发新型纺丝溶液体系，提高了纤维的制备效率和质量。例如，有研究采用同轴静电纺丝技术制备出具有核壳结构的聚丙烯腈基纳米纤维，赋予了纤维更优异的性能。在预氧化研究方面，国内学者结合我国的实际需求和材料特点，开展了大量有针对性的研究工作。通过实验和理论分析，深入探讨了预氧化过程中的化学反应机理和结构演变规律，提出了一些新的预氧化工艺和方法。例如，采用分段升温预氧化工艺，有效改善了纤维的预氧化效果，提高了纤维的性能。同时，在预氧化纤维的应用研究方面也取得了一定的成果，将预氧化聚丙烯腈基纳米纤维应用于油水分离、超级电容器电极等领域，展现出了良好的应用前景。

尽管国内外在静电纺丝法制备聚丙烯腈基纳米纤维纱及其预氧化方面取得了诸多成果，但目前的研究仍存在一些不足与空白。在制备工艺方面，虽然能够制备出不同形貌和性能的纳米纤维纱，但制备过程的稳定性和重复性有待进一步提高，且大规模工业化生产技术仍有待完善。在预氧化研究方面，对于预氧化过程中复杂的化学反应机理和结构演变过程的理解还不够深入，缺乏系统性的理论研究。此外，对于预氧化纤维在一些新兴领域，如柔性电子、智能材料等方面的应用研究还相对较少，需要进一步拓展其应用范围。