第十二章羧酸.pptVIP

4、还原反应5、脱羧反应第29页，共54页，星期日，2025年，2月5日C第30页，共54页，星期日，2025年，2月5日13.6二元羧酸1.二元羧酸的性质(1)酸性二元羧酸分子中的两个羧基的离解是分步进行的：二元酸的pKa1一般小于一元酸的pKa——∵-COOH是吸电子基二元酸的pKa2总是大于pKa1——∵-COO-是强供电子基两个羧基相隔越近，pKa1越小，酸性越强第31页，共54页，星期日，2025年，2月5日比较：甲酸：pKa3.77乙酸：pKa4.76丙酸：pKa4.88第32页，共54页，星期日，2025年，2月5日(2)形成聚酯、聚酰胺等高聚物第33页，共54页，星期日，2025年，2月5日(3)受热后的反应第34页，共54页，星期日，2025年，2月5日凡是可以形成五元、六元酸酐的二元酸受热都易失水形成环状酸酐。第35页，共54页，星期日，2025年，2月5日2.二元羧酸的常规制法——氰基水解：第36页，共54页，星期日，2025年，2月5日3.重要的二元酸(1)乙二酸（草酸）制法：用途：标定KMnO4溶液第37页，共54页，星期日，2025年，2月5日(2)己二酸制法：1，苯酚氧化法：2，环己烷氧化法：第38页，共54页，星期日，2025年，2月5日第1页，共54页，星期日，2025年，2月5日（一）羧酸13.1羧酸的结构、分类和命名羧酸——分子中含有羧基官能团的化合物羧基：–COOH羧基中的碳原子也是sp2杂化第2页，共54页，星期日，2025年，2月5日羧酸的分类：按R基不同：脂肪族羧酸、脂环族羧酸、芳香族羧酸饱和羧酸、不饱和羧酸按羧基数目：一元羧酸、二元羧酸、三元羧酸、、羧酸的命名：（表13-1）系统命名俗名第3页，共54页，星期日，2025年，2月5日二元酸的命名：第4页，共54页，星期日，2025年，2月5日芳香酸的命名：羧基连在支链上——脂肪酸为母体羧基连在苯环上——苯甲酸为母体第5页，共54页，星期日，2025年，2月5日多元芳香酸、脂环族羧酸、稠环羧酸——“羧酸”、“甲酸”作字尾第6页，共54页，星期日，2025年，2月5日13.2羧酸的制法1.氧化法伯醇、醛的氧化烃氧化芳环侧链氧化2.水解法腈水解油脂水解苯三氯甲烷水解3.格利雅试剂法(Grignard)第7页，共54页，星期日，2025年，2月5日伯醇、醛的氧化第8页，共54页，星期日，2025年，2月5日烃氧化第9页，共54页，星期日，2025年，2月5日芳环侧链氧化第10页，共54页，星期日，2025年，2月5日腈水解油脂水解苯三氯甲烷水解第11页，共54页，星期日，2025年，2月5日格利雅试剂法(Grignard)——格利雅试剂与CO2反应增加一个碳第12页，共54页，星期日，2025年，2月5日13.3羧酸的物理性质1?状态脂肪族饱和一元酸：C1~C9：液体?C10:固体脂肪族二元酸、芳香族羧酸：结晶固体2?溶解性羧基与水形成氢键?低级羧酸与水混溶C数?溶解度?第13页，共54页，星期日，2025年，2月5日4、沸点M?b.p?M相当，b.p:羧酸?醇?醛酮?烃3?相对密度甲酸、乙酸、二元酸、芳香酸：d?1其余一元酸：d?1原因：羧酸分子间由两个氢键互相结合形成双分子缔合的二聚体第14页，共54页，星期日，2025年，2月5日5、熔点C数?羧酸熔点呈锯齿状上升6、升华性芳酸一般具有升华性原因：偶数碳，对称性高，晶体排列紧密，?熔点较高第15页，共54页，星期日，2025年，2月5日7、红外光谱C=O:1725~1700cm-1O?H：缔合：2500