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聚氨酯微球改性疏水热塑性干酪素的性能与机理研究

一、引言

1.1研究背景与意义

干酪素作为一种天然蛋白质，来源广泛且具有良好的成膜性、粘结性和生物相容性，在材料领域展现出巨大的应用潜力。在食品包装中，干酪素基材料能够为食品提供物理保护，延长食品的保质期，同时其生物可降解性符合当下绿色环保的发展理念，有助于减少传统塑料包装带来的环境污染问题；在涂料领域，干酪素可作为成膜物质，赋予涂层良好的附着性和光泽度，广泛应用于木材、纸张等的涂饰。然而，干酪素分子中含有大量的亲水性基团，如羟基、氨基和羧基等，这使得其具有较强的吸湿性，在潮湿环境中容易吸湿变形、机械性能下降，严重限制了其在一些对耐水性要求较高领域的应用，如户外包装、防水材料等。因此，对干酪素进行疏水改性迫在眉睫。

聚氨酯微球具有优异的耐水性、耐磨性和柔韧性，其分子结构中含有氨基甲酸酯键以及多元醇和异氰酸酯反应形成的网状结构，这些结构特点赋予了聚氨酯微球良好的物理化学性能。将聚氨酯微球引入干酪素体系中，有望通过二者之间的物理或化学作用，在干酪素分子周围形成疏水屏障，有效降低干酪素的吸湿性，提高其耐水性。同时，聚氨酯微球的柔韧性和耐磨性可以改善干酪素材料的脆性和机械性能，拓宽干酪素的应用范围，使其能够满足更多领域的使用要求。通过聚氨酯微球改性制备疏水热塑性干酪素，对于推动干酪素基材料的发展，实现其在更广泛领域的高效应用具有重要意义，不仅有助于提升材料的性能和品质，还能为解决环境问题和资源利用问题提供新的途径和方法。

1.2国内外研究现状

在干酪素的研究方面，其作为一种重要的天然高分子材料，近年来受到了广泛关注。研究人员不断探索干酪素在不同领域的应用拓展，如在生物医学领域，利用干酪素的生物相容性，开发组织工程支架、药物载体等；在包装领域，致力于提高干酪素基包装材料的性能，以满足食品、药品等的包装需求。同时，对干酪素的改性研究也取得了一定进展，通过化学接枝、物理共混等方法，引入不同的功能性基团或材料，改善干酪素的性能。例如，有研究采用丙烯酸酯类单体对干酪素进行接枝改性，提高了干酪素材料的耐水性和力学性能。

聚氨酯微球由于其独特的性能，在多个领域也得到了应用。在化妆品领域，聚氨酯微球作为添加剂，可改善化妆品的质地和涂抹性能，同时还具有缓释功效，能够缓慢释放有效成分，提高化妆品的使用效果；在药物传递系统中，聚氨酯微球可作为药物载体，实现药物的控释和靶向输送，提高药物的疗效并降低副作用。

然而，当前关于聚氨酯微球改性干酪素的研究仍存在一些不足。一方面，对改性过程中聚氨酯微球与干酪素之间的相互作用机理研究不够深入，大多仅停留在表面的性能表征，对于二者之间的化学键合、物理缠绕等微观作用机制缺乏系统的探究，这限制了对改性效果的进一步优化。另一方面，在改性工艺上，现有的方法往往存在操作复杂、成本较高等问题，不利于大规模工业化生产。同时，对于改性后材料的长期稳定性和耐久性研究较少，无法全面评估改性材料在实际应用中的性能表现。

1.3研究内容与方法

本论文旨在深入研究聚氨酯微球改性制备疏水热塑性干酪素的方法、性能及作用机理，具体研究内容包括：探索不同的聚氨酯微球改性干酪素的方法，如溶液共混法、原位聚合法等，通过对比不同方法制备的改性干酪素的性能，确定最佳的改性方法；系统分析聚氨酯微球的添加量、粒径大小、交联程度等因素对改性干酪素的疏水性、热塑性、力学性能等的影响规律，为材料性能的优化提供依据；借助红外光谱（FT-IR）、核磁共振（NMR）、扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）等现代分析技术，深入研究聚氨酯微球与干酪素之间的相互作用机理，从微观层面揭示改性材料性能变化的本质原因。

在研究方法上，采用实验研究与理论分析相结合的方式。通过一系列的实验，制备不同条件下的聚氨酯微球改性干酪素样品，并对其进行性能测试。利用接触角测量仪测定样品的接触角，以评估其疏水性；使用差示扫描量热仪（DSC）和热重分析仪（TGA）分析样品的热性能；通过万能材料试验机测试样品的力学性能。同时，运用相关理论知识和模型，对实验数据进行分析和处理，建立性能与结构之间的关系模型，为材料的设计和优化提供理论指导。

二、相关理论基础

2.1干酪素的结构与性能

干酪素通常是指由牛乳腺分泌的多种（约20种）磷蛋白的混合物，存在于牛奶或干酪中，是等电点为pH4.6的两性蛋白质。在牛奶中，干酪素以磷酸二钙、磷酸三钙或两者的复合物形式存在，其构造极为复杂，至今仍没有完全确定的分子式，分子量大约为57000-375000。干酪素约占牛奶中蛋白总量的80%，约占其质量的3%。纯干酪素为白色、无味、无臭的粒状固体，相对密度约1.26，不溶于水和有机溶剂。

从化学结构上看，干酪素是由氨基酸通过肽键连接