第9章吸光光度法.pptVIP

吸收光谱反应了不同物质的不同特征吸收：(1)同一物质对不同波长的光的吸收强度不同，吸收最强对应的波长称为λmax;(2)同一物质浓度一定时，在某波长下吸收强度一定，浓度不同吸收强度不同，c愈大，A愈大，c3c2c1是光谱定量的依据;(3)同一物质分子运动的形式相同，结构相同，吸收曲线的形状相同，且λmax位置不变.第29页，共85页，星期日，2025年，2月5日(4)不同物质的吸收曲线形状不同，决定了物质的结构分析的依据，即定性依据(5)若选择在λmax处测量A，则灵敏度高(6)从吸收光谱曲线得出结论：c愈大，颜色愈深，吸收光愈强，Ia愈大，透光It愈弱；c愈小，则相反c增大A增加T减小 ε值不变λmax不变第30页，共85页，星期日，2025年，2月5日定性分析与定量分析的基础定性分析基础定量分析基础物质对光的选择吸收ABA?在一定的实验条件下，物质对光的吸收与物质的浓度成正比。A?C增大第31页，共85页，星期日，2025年，2月5日选择参比的原则：(1)当试液及显色剂均无色时，可用蒸馏水作参比；(2)显色剂为无色，而被测试液中存在其他有色离子，可用不加显色剂的被测试液作参比溶液；(3)显色剂有颜色，可选择不加试样溶液的试剂空白作参比溶液；(4)显色剂、待测物有颜色，应掩蔽待测组分，使其不与显色剂作用，以加入显色剂的溶液做参比；(5)改变加入试剂的顺序，使被测组分不发生显色反应，可以此溶液作为参比溶液消除干扰。第32页，共85页，星期日，2025年，2月5日第三节显色反应及其影响因素一、显色反应和显色剂1.显色反应的选择1).灵敏度高，ε应大于104；2).选择性好，干扰小，或干扰容易消除3).有色化合物组成恒定，符合一定的化学式4).有色化合物性质稳定5).有色化合物与显色剂之间的颜色差较大Δλmax大于60nm第33页，共85页，星期日，2025年，2月5日2.显色剂1)无机显色剂：SCN-→Fe3+，MoV，Co2+MoO42-→Si，P，V，Ge，AsH2O2→Ti→TiO(H2O2)2+黄应用不多，原因：生成的络合物不稳定灵敏度和选择性不高第34页，共85页，星期日，2025年，2月5日2)有机显色剂应用多，原因灵敏度高，εmax≥104稳定性好选择性好扩大应用范围第35页，共85页，星期日，2025年，2月5日生色团：分子中含不饱和键基团，吸收λ200nm的光–N=N–;C=O；C=S;–NO2;–N=O助色团：含有孤对电子的基团，与生色团上的不饱和键作用，影响化合物对光的吸收，使颜色加深–NH2；RNH–；R2N–；–OH配合物显色原因:第36页，共85页，星期日，2025年，2月5日(b)丁二铜肟，NN型ε=1.3×104(c)1，10--二氮菲，NN型ε=1.1×104(a)磺基水扬酸，OO型螯合显色剂.ssalε=1.6×103L·mol-1·cm-1第37页，共85页，星期日，2025年，2月5日(d)二苯硫腙：ε=6.6×104(e)偶氮胂III(铀试剂)，变色酸偶氮类螯合剂第38页，共85页，星期日，2025年，2月5日(f)铬天青S(三苯甲烷类螯合剂)测Al3+的重要试剂pH5~5.8λ=530nmε=5.9×104L/molcm(g)结晶紫:三苯甲烷类碱性染料R++TlBr4-有色离子缔合物第39页，共85页，星期日，2025年，2月5日3.多元络合物a混配合物：由一种金属离子与两种不同配体通过共价键结合成的三元络合物。