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肼废水处理新路径：非均相催化湿式氧化法及在线检测技术探究

一、引言

1.1研究背景与意义

肼，作为一种在工业领域具有重要用途的化合物，被广泛应用于火箭燃料、农药、制冷剂以及其他化工产品的生产中。然而，肼本身具有高度的毒性，其对环境和人体健康所构成的危害不容忽视。在肼的生产与使用过程中，不可避免地会产生大量含肼废水，若这类废水未经有效处理便直接排放，将会对生态环境造成严重的污染，甚至可能通过食物链的传递对人类健康产生威胁。

含肼废水的危害主要体现在多个方面。肼对生物的毒性较大，即使在较低浓度下，也可能干扰生物细胞的正常代谢过程，抑制生物体内酶系统的活性，对生物的生理机能产生不良影响。此外，肼具有很强的还原性，这一特性使得含肼废水在处理过程中可能与氧化剂发生剧烈反应，增加了处理的难度与风险。而且，由于含肼废水来源多样，其中往往还含有其他有机物、无机物杂质等，成分较为复杂，进一步加大了处理的复杂性。

随着环保意识的不断增强以及环境法规的日益严格，对含肼废水的处理已成为亟待解决的问题。开发高效、经济且环保的肼废水处理技术迫在眉睫。非均相催化湿式氧化法作为一种新兴的废水处理技术，具有高效、节能、环保等优点，对于高浓度、难降解的有机废水处理具有独特的优势，为肼废水的处理提供了新的思路与方法。

在线检测技术在废水处理过程中也起着至关重要的作用。通过实时监测废水处理过程中的关键参数，如肼浓度、化学需氧量（COD）、氨氮含量等，可以及时了解处理效果，调整处理工艺参数，确保废水处理达到预期目标。同时，在线检测技术还能够实现对废水处理过程的自动化控制，提高处理效率，降低运行成本。因此，将非均相催化湿式氧化法与在线检测技术相结合，对于实现肼废水的高效、精准处理具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

在肼废水处理工艺方面，国内外学者已进行了大量研究。早期，物理法如吸附法，利用活性炭等吸附剂对肼进行吸附去除，但存在吸附饱和后需再生或更换吸附剂的问题。化学法中，臭氧氧化法利用臭氧的强氧化性处理偏二甲肼废水，去除率约为99%，然而反应过程复杂，且后续处理甲醛困难，投资和运行成本高；次氯酸钠、过氧化氢等氧化剂也常用于肼废水处理，但需精确控制反应条件，否则易造成氧化剂浪费或产生新污染物。生物法通过微生物代谢作用分解肼，虽环保但对废水水质要求高，处理周期长，且微生物处理过程中产生的氨气会影响人体健康。

近年来，非均相催化湿式氧化法受到广泛关注。有研究采用二氧化钛、锑酸钠混合物作为催化剂处理肼废水，在特定条件下，COD去除率和氨氮去除率分别达到97.5%和65.8%。还有研究利用生物模板辅助浸渍煅烧技术制备分级结构纳米复合氧化物催化剂，联合次氯酸钠降解肼及氨氮，该催化剂采用非贵金属元素，成本低、效率高、稳定性好。但目前该方法仍存在一些问题，如催化剂的活性和稳定性有待进一步提高，反应机理尚不完全明确。

在在线检测技术方面，传统的偏二甲肼浓度检测采用国家标准GB/T14376-93所提供的方法，过程复杂、耗时久且无法实时自动监测。现在已有基于偏二甲肼对紫外波段有明显吸收效果的在线监测系统，通过设置监测腔、激光源与光谱仪，能自动检测废水中偏二甲肼浓度，提高了检测效率和自动化程度。不过，该技术在实际应用中仍面临一些挑战，如检测精度受废水成分干扰，设备成本较高等。

总体而言，现有研究在肼废水处理工艺和在线检测技术上取得了一定成果，但仍存在不足。处理工艺方面，需进一步优化催化剂性能，深入研究反应机理以提高处理效率和降低成本；在线检测技术方面，需提高检测精度和稳定性，降低设备成本，以更好地满足实际应用需求。

1.3研究内容与方法

本研究聚焦于肼废水的非均相催化湿式氧化法降解工艺及其在线检测。在降解工艺方面，深入探究反应步骤与原理，包括不同催化剂的筛选与制备，如以生物纤维为模板制备分级结构纳米复合氧化物催化剂；研究反应条件对处理效果的影响，如温度、压力、催化剂用量、反应时间等，通过实验确定最佳工艺参数，以提高肼废水的COD去除率和氨氮去除率。

在在线检测应用方面，引入先进的检测技术，如基于紫外吸收光谱的检测方法，搭建在线检测系统，实现对肼废水处理过程中关键参数的实时监测。通过建立数学模型，标定检测信号与肼浓度等参数之间的映射关系，提高检测精度。同时，研究如何根据在线检测结果实时调整处理工艺参数，实现废水处理过程的自动化控制。

本研究采用多种研究方法。实验研究法，通过设计一系列实验，考察不同因素对非均相催化湿式氧化法处理肼废水效果的影响，获取实验数据并进行分析。案例分析法，分析实际工程中肼废水处理案例，总结经验与存在的问题，为研究提供实践依据。对比分析法，对比不同催化剂、不同反应条件以及不同在线检测技术的优缺点，从而选择最优方案。

二、非均相催化湿