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第1页，共19页，星期日，2025年，2月5日链式增长聚合反应是合成聚合物的一条重要途经。这种聚合反应有特定的活性中心。按活性中心的不同，链式增长聚合反应可分为：◆自由基聚合◆离子聚合◆配位聚合阴离子聚合阳离子聚合第2页，共19页，星期日，2025年，2月5日2.1.1单体的结构和聚合反应的类型2.1.链式增长聚合反应的单体烯类共轭二烯类炔烃羰基化合物杂环化合物单体结构：第3页，共19页，星期日，2025年，2月5日单体自由基阳离子阴离子配位CH2=CH2☆☆CH2=C(CH3)2☆CH2=C(CN)2☆CH2=CHCN☆△CH2=CHC6H5☆△△△CH2=CH-CH=CH2☆△☆☆CH2=C-CH=CH2△△☆☆CH3☆——已工业化△——可以聚合第4页，共19页，星期日，2025年，2月5日单体对聚合类型的选择性由单体的结构决定。对于烯类单体而言，主要取决于C=C双键上的电子效应和位阻效应。①CH2=CH2?链结构对称规整无取代基第5页，共19页，星期日，2025年，2月5日②当单体的双键上有供电子取代基时?
δCH2=CR+A+A-CH2-C+RR阳离子R碳正离子（阳离子）阳离子聚合单体CH2=C－CH3CH3第6页，共19页，星期日，2025年，2月5日③当单体的双键上有吸电子取代基时?
δ+CH2=CH+B－BCH2CHR阴离子R碳负离子（阴离子）阴离子聚合单体CH2=C－CNCN第7页，共19页，星期日，2025年，2月5日④带共轭体系的烯类单体由于双键之间的共轭，π电子的流动性较大，容易诱导极化，所以能适应自由基、阳离子、阴离子的电性要求。CH2=CH-CH=CH2CH2=C-CH=CH2CH3第8页，共19页，星期日，2025年，2月5日自由基虽是电中性的，但也容易进攻吸电子基团所极化的双键带正电性的一端，形成新的自由基。所以能进行阴离子
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