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第一章化学热力学基础

1.0热力学的理论基础和方法

演

绎

热力学理论基础总结热力学能U逻

生活实践提高焓H辑

经验归纳

生产实践热力学第一定律熵S推

科学实验总结热力学第二定律引出或亥姆霍茨函数A

定义出理

吉布斯函数G热力学公式



压力p或结论

体积V可由实

温度T验测定

变化过程

p,V,T能量效应(功与热)即有关能量守恒

解决相变化过程的

过程的方向与限度和物质平衡的规律

化学变化等过程

热力学方法(状态函数法)

热力学方法的特点是：

(i)只研究物质变化过程中各宏观性质的关系，

不考虑物质的微观结构；

(ii)只研究物质变化过程的始态和终态，而不

追究变化过程中的中间细节，也不研究变化过程的

速率和完成过程所需要的时间。

因此，热力学方法属于宏观方法。

特色：

1）只知其然而不知所以然

2）只知趋势而不问实现

3）不涉及分子具体行为

I热力学基本概念、热、功

1.1热力学基本概念

1.系统和环境

系统:热力学研究的对象(微粒组成的宏观集合体)。

系统与系统之外的周围部分存在边界。

环境:与系统通过物理界面(或假想的界面)相隔开并与

系统密切相关的周围部分。

v

有物质交换

有能量交换

敞开系统

（opensystem）

无物质交换

有能量交换封闭系统

（closedsystem）

无物质交换

无能量交换隔离系统

例题:系统与环境的划分

具有人为性

1)系统:水+电热丝

环境:电源+导线+容器

2)系统:水

环境:电源+导线+容器+电热丝

2.系统的宏观性质

由大量微粒组成的宏观集合体所表现的集体行为，

如p,V,T,U,H,S,A,G等叫热力学系统的宏观性质(热力

学性质)。

宏观性质分为两类：

强度性质：与系统中所含物质的量无关，无加和性

(如p,T等)；

广度性质：与系统中所含物质的量有关，有加和性

(如n,V,U,H……等)

一广度性质Vm

强度性质，如V，ρ等

另一广度性质mnV

3.相

相的定义：系统中物理性质及化学性质均匀的部分。

均相系统(单相系统)—系统中只含一个相；

非均相系统(多相系统)—系统中含有两个及两个以上的