材基课件 金属凝固.pptVIP

形核率与过冷度因形核功较小，非均匀形核时在较小的过冷度下可获得较高的形核率；受有利位置的限制，最大形核率小于均匀形核。（1）非均匀形核（2）均匀形核第29页，共78页，星期日，2025年，2月5日实际结晶时的形核大块金属一般过冷度几度，非均匀形核；液滴或把金属封装在玻璃里等极端条件下可以实现较大的过冷度，例如Au-230℃，Cu-236℃，Mn-308℃，Pt-370℃，显然是均匀形核。熔化时没有界面能阻力，不需要过热！第30页，共78页，星期日，2025年，2月5日熔化示意图第31页，共78页，星期日，2025年，2月5日4.4晶体的长大

(1)晶体生长的热力学条件晶体生长是液固界面向液相一侧推移的过程。界面上同时存在两个方向的原子迁移过程：固相原子迁移到液相，此为熔化反应；液相中的一些原子迁移到固相，凝固反应。第32页，共78页，星期日，2025年，2月5日如果界面温度等于熔点，以上两过程速度相等，界面不动，两相平衡。晶体生长条件：界面处存在一定过冷度，称为动态过冷度，?Tk。动态过冷度是界面处从L-S净原子输送所必需的。提供了长大的驱动力。当然，晶体生长还要求界面原子足够的活动能力（扩散），易于满足。第33页，共78页，星期日，2025年，2月5日动态过冷度第34页，共78页，星期日，2025年，2月5日（2）界面附近液体的温度分布如果热量主要从固相经由铸型外壁散出，界面处液体温度最低，中心温度较高；液相温度具有正温度梯度。第35页，共78页，星期日，2025年，2月5日如果结晶潜热主要从液面散出，液体中会出现负温度梯度；界面处液体温度较高，而心部温度较低。第36页，共78页，星期日，2025年，2月5日（3）液固界面的微观结构从原子尺度考虑，液固界面有两种结构：光滑界面：界面接近完整晶面（一般是密排面）。细观上由若干小平面（晶面）组成，也称小平面界面。粗糙界面：固体表面不是理想的晶面。固液之间存在几个原子层厚度的过渡层。过渡层中大约有50%的固相原子，50%的液相原子。细观上为平直的界面。第37页，共78页，星期日，2025年，2月5日液固界面示意图第38页，共78页，星期日，2025年，2月5日界面结构与熔化熵不同物质的液固界面之所以具有不同的微观结构，源于液固两相原子排列熵的差异-即熔化熵上的差别。Jackson的研究表明，当物质的熔化熵较小时，其液/固界面多为粗糙界面，如CBr4、典型金属。当物质的熔化熵较大时，其液/固界面都是光滑界面。一些非金属、亚金属和金属间化合物符合这个条件。第39页，共78页，星期日，2025年，2月5日杰克逊的工作-内能项断开1个结合键体系能量上升2Lm/(NA·z)1mol物质固态键的数目NA·z/2；破坏全部结合键需要的能量，Lm-熔化热；若界面原子位置共NA个，其中只有n个属于固相，固相占有率p=n/NA，界面断开键数z’表面配位数；内能增量第40页，共78页，星期日，2025年，2月5日杰克逊的工作-组态熵第41页，共78页，星期日，2025年，2月5日液固界面结构应该使能量取最小值：?2时，p=0.5界面能取极小值，粗糙界面；?5，p=0,1附近界面能具有极小值，光滑界面；?=2~5，混合界面。影响界面形态的还有界面生长速度、各向异性等因素。第42页，共78页，星期日，2025年，2月5日（4）晶体生长机制与界面微观结构相关。粗糙界面：过渡层中的液相原子直接填补在空闲位置，晶体就能长大-垂直生长。生长速度：较低的过冷度，就可以达到较大的长大速度。动态过冷度在0.01~0.05K。第43页，共78页，星期日，2025年，2月5日二维形核长大对于光滑界面：先在界面上形成二维片状晶核，然后液相原子依附在台阶的侧面，实现长大。长大速度速率较慢；动态过冷度1-2K。第44页，共78页，星期日，2025年，2月5日利用表面缺陷长大缺陷露头也能提供生长需要的台阶，过冷度较大，1-2K。第45页，共78页，星期日，2025年，2月5日（5）晶体生长形态主要取决于固液界面的微观结构、界面附近液体中的温度分布两个因素。在正温度梯度情况下：粗糙界面：平面长大，界面//Tm等温面，几乎重合；光滑界面：界面为台阶状，轮廓面//Tm等温面，但每个小平面与等温面有一定角度。第46页，共78页，星期日，2025年，2月5日正温度梯度时两种界面形态第47页，共78页，星期日，2025年，2月5日负温度梯度时的枝晶长大典型金属的液固界面是粗糙界面，一般易于得到发达