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负载型双金属纳米催化剂：制备、表征及催化性能的多维度探究

一、引言

1.1研究背景与意义

在当今化工与能源领域，负载型双金属纳米催化剂凭借其独特的催化性能，占据着举足轻重的地位。在化工生产中，众多关键反应如烯烃加氢、硝基化合物还原等，都依赖高效催化剂来提升反应效率、降低能耗并提高产物选择性。负载双金属催化剂相较于传统单金属催化剂，能通过两种金属之间的协同作用，显著优化催化性能。例如在石油化工的重整反应中，Pt-Re双金属催化剂可有效提高烷烃脱氢环化和芳构化的活性与稳定性，促使石脑油在重整过程中于较低压力下进行，同时增加较重馏分油的生成量，这对提升石油资源利用效率和产品质量具有关键意义。在精细化工领域，其在药物合成中间体的加氢反应中，可精准控制反应路径，提高目标产物收率，减少副反应发生，满足精细化学品高纯度、高质量的生产需求。

在能源领域，负载型双金属催化剂同样发挥着不可替代的作用。在可持续航空燃料制备中，通过酯和脂肪酸加氢工艺，早期使用沸石或氧化物负载的贵金属催化剂，后来逐步改用过渡金属如Ni、Mo、Co或其负载型的双金属催化剂，将植物油、餐饮废油和动物脂肪中的甘油三酯、饱和及不饱和脂肪酸转化为饱和脂肪酸，再经一系列反应制得生物航煤。这种生物航煤平均可减少约80%的碳排放，且无需对现有基础设施、飞机发动机和运行管理体系进行大规模改造，降低了减排成本，对推动航空业向低碳转型意义重大。在电催化析氢、析氧以及燃料电池等新能源技术中，双金属催化剂能够优化反应动力学，降低过电位，提高能源转化效率，为解决能源危机和环境污染问题提供了重要的技术支撑。

然而，负载双金属催化剂的催化加氢性能高度依赖其微观结构。金属颗粒的尺寸、形貌、合金化程度以及在载体上的分布情况等结构因素，均会对催化剂的活性、选择性和稳定性产生深远影响。较小尺寸的金属颗粒通常具有更高的比表面积和更多的表面活性位点，有利于提高催化活性；而均匀的合金化结构和良好的金属-载体相互作用，则有助于增强催化剂的稳定性和选择性。因此，开发有效的制备方法，实现对负载型双金属纳米催化剂微观结构的精确调控，对于提升其催化性能、拓展其应用领域具有重要的理论和实际意义。

1.2国内外研究现状

国外对负载型双金属纳米催化剂的研究起步较早，在制备方法上不断创新。美国阿贡国家实验室的J.W.Elam博士等利用原子层沉积（ALD）技术，通过选择适当的反应温度和氧化剂或还原剂，充分利用金属ALD在金属和氧化物表面的不同生长特性，选择性地把第二种金属仅仅沉积在第一种金属纳米颗粒表面而避免在载体上成立新核，实现了在原子层面上对双金属纳米颗粒的大小、成份和结构的精细调控，解决了双金属催化剂领域中面临的单金属和双金属纳米颗粒混杂共存的关键难题。在催化性能研究方面，韩国科研团队在燃料电池相关的负载型双金属纳米催化剂研究中，通过优化双金属的组成和载体结构，提高了催化剂对氧还原反应的催化活性和稳定性，降低了燃料电池的成本，推动了燃料电池的商业化进程。

国内的研究也取得了显著进展。大连理工大学梁长海教授团队针对负载型Au-CuOx基催化剂进行可控设计，研制出Au颗粒反向负载的CuOx团簇（CuO*/Au）、Au@CuO核壳结构及（Au-Cu）合金等双金属纳米颗粒，通过优化金属成核机制，实现了Au-CuOx双金属颗粒在原子结构上的精准调控，明确了配位不饱和金活性位点的有效暴露是设计高活性纳米金催化剂的必要条件。青岛能源所王光辉研究员、江河清研究员联合中科院大连化物所刘健研究员开发了一种通用型的纳米反应器策略合成Pd基双金属催化剂，将液相中的种晶生长法运用到固相中，获得了双金属纳米粒子尺寸、组成可控同时负载均匀的双金属催化剂，该策略操作简易、易于放大，在甲酸分解产氢反应中展现出良好的催化性能和稳定性。

尽管国内外在负载型双金属纳米催化剂的制备、表征和催化性能研究方面取得了诸多成果，但仍存在一些挑战。例如，现有制备方法在实现高分散、小尺寸且具有特定结构的双金属纳米粒子的可控制备上，还存在成本高、工艺复杂、难以大规模生产等问题；在表征技术上，对于深入揭示双金属纳米催化剂在原子尺度下的活性位点本质、金属-金属及金属-载体间的相互作用机制，还需要更先进、更精准的原位表征技术；在催化性能研究方面，如何进一步优化催化剂结构以提高其在复杂反应体系中的选择性和稳定性，依然是研究的重点和难点。

1.3研究内容与创新点

本研究致力于负载型双金属纳米催化剂的制备、表征及其催化性能的深入探究。在制备方法上，拟开发一种新型的、简便高效且低成本的制备工艺，旨在实现对双金属纳米粒子尺寸、形貌、合金化程度以及在载体上分布的精确调控，以提高金属的利用率和催化剂的性能。选用具有特殊结