第16章氮族元素.pptVIP

PH3+6AgNO3+3H2O==6Ag↓+6HNO3+H3PO3NH3与这些离子形成配离子强还原性（PH3NH3)能从Cu2+,Ag+,Au+等的盐溶液中置换出金属PH3+8CuSO4+4H2O=4Cu2SO4+H3PO4+4H2SO44Cu2SO4+PH3+4H2O=4H2SO4+H3PO4+8Cu（P2H4在常温下呈液态，不稳定，暴露在空气中会立即着火）第94页，共165页，星期日，2025年，2月5日弱碱性：小于NH3K=10-25PH3＋H2OPH4+＋OH-具有NH4+的结构，不如NH4+稳定。在水溶液中不存在PH4+PH4+易水解，尤其在碱性下。PH4I＋H2OPH3↑＋H3O+＋I-PH4I＋KOHPH3↑＋H2O＋KI第95页，共165页，星期日，2025年，2月5日配位性PH3有一对孤对电子，配位能力大于NH3，P有d轨道，形成d-p∏键，增加了稳定性。与NH3比较：碱性：NH3PH3，溶解性:NH3PH3，还原性:NH3PH3，配位性:NH3PH3。PH3和它的取代衍生物PR3能与过渡元素形成多种配位化合物，其配位能力比NH3或胺强得多。例如：CuCl·PH3、PtCl2·2P(CH3)3第96页，共165页，星期日，2025年，2月5日二、磷的卤化物磷和卤素形成卤化物，主要是PX3PX5（PI5不易生成）PX3除PI3（红色低熔点固体），其余都是无色气体或无色易挥发液体。第97页，共165页，星期日，2025年，2月5日1、三氯化磷无色液体，熔点161K，沸点348.5K，稍有挥发，对温度敏感，潮湿空气中有烟雾（水解）。ClPClClsp3不等性杂化，三角锥形结构制备白磷在适量的Cl2中燃烧第98页，共165页，星期日，2025年，2月5日不稳定性，能被O2Cl2氧化。PCl3＋O22POCl3PCl3＋Cl2PCl5水解性，完全水解，在潮湿的空气中冒烟。PCl3＋3H2OH3PO3＋3HCl性质配位性，可与金属离子形成配离子。ClPClCl第99页，共165页，星期日，2025年，2月5日2、五氯化磷白色物质，加热易升华（433K），迅速分解。PCl3＋Cl2PCl5PClClClClClPCl5在气态或液态是三角双锥结构，而固态则转变为正四面体的[PCl4]+和正八面体的[PCl6]-离子晶体。sp3d不等性杂化，三角双锥形结构第100页，共165页，星期日，2025年，2月5日水解性制备：2P＋5Cl2＝2PCl5(Cl2过量)PCl5＋H2O（少）＝POCl3＋2HClPOCl3＋3H2O＝H3PO4＋3HCl（冒烟）PCl3＋Cl2PCl5性质：加热573K分解第101页，共165页，星期日，2025年，2月5日三、磷的硫化物以P4为基础的衍生物第102页，共165页，星期日，2025年，2月5日卤氧化磷(略)P:sp3杂化POCI3是许多金属卤化物的溶剂，也能和许多金属卤化物形成配合物,易水解。用途；工业上用于合成磷酸酯（如：一些杀虫农药）。第103页，共165页，星期日，2025年，2月5日16-3-3、磷的含氧化合物一、氧化物（P4O6，P4O10）（P2O3，P2O5）形成P4O6后，每个P有一对孤对电子，以d-p∏键结合一个O原子。所以处于端基的P-O的键长，具有双键的特征第104页，共165页，星期日，2025年，2月5日1、P4O6白色蜡状固体，有毒性，有滑腻感，很强的毒性，可溶于苯、CS2和氯仿等非极性溶剂中，溶于冷水中缓慢地生成亚磷酸，它是亚磷酸酐。物理性质化学性质P4O6＋6H2O＝3H3PO4＋PH3↑三氧化二磷在热水中歧化生成磷酸和放出磷化氢还原性：被O2Cl2等氧化，产物为+Ⅴ的化合物。P4O6＋6H2O＝4H3PO3(亚磷酸)P4O6＋2O2P4O10P4O6＋Cl2POCl3吸水性：歧化性：第105页，共165页，星期日，2025年，2月5日2、P4O10白色雪花状固体，623K时升华。它有很强的吸水性，在空气中极易潮解，它是一种最强的酸性干燥剂。物理性质化学性质吸水性（干燥剂）储存在耐酸的密闭容器中，使用时不要沾到皮肤上P4O10＋6H2SO4＝6SO3＋4H3PO4P4O10＋12HNO3＝6N2O5＋4H3PO4第106页，共165页，星期日，2025年，2月5日亲水性：根据用水