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苯基磷酸锌与多酰胺成核剂对聚乳酸结晶动力学的差异化影响探究
一、引言
1.1研究背景与意义
聚乳酸(PLA)作为一种生物可降解塑料,以其良好的生物相容性和潜在的环保性能,在医疗、食品包装、纺织等众多领域得到了广泛应用。在医疗领域,因其生物可降解性和生物相容性,被用于制造手术缝合线、组织工程支架以及药物缓释系统等,在完成使命后可自然降解,减少对人体的潜在危害;在食品包装方面,能有效解决传统塑料包装难以降解的问题,减少“白色垃圾”对环境的污染;在纺织业中,聚乳酸纤维可用于生产服装、内衣等纺织品,其天然的抗菌和防臭特性为消费者带来更健康舒适的体验。
然而,聚乳酸的结晶性能是影响其力学性能、加工性能和降解速率的关键因素。从力学性能角度看,结晶度较高的聚乳酸往往具有更好的强度和刚度,能更好地满足实际应用中的力学需求;在加工性能方面,结晶行为会影响聚乳酸的成型过程,结晶速率过慢可能导致生产效率低下,结晶度不均匀则可能使制品出现变形等缺陷;对于降解速率,结晶度的高低会直接影响聚乳酸在自然环境中的分解速度,从而影响其在环保应用中的效果。
在聚乳酸的结晶研究中,发现添加成核剂是一种有效改善其结晶性能的方法。成核剂可以为聚乳酸提供更多的结晶位点,从而加快结晶速率、提高结晶度。苯基磷酸锌和多酰胺是两种常见的成核剂,它们对聚乳酸结晶动力学的影响备受关注。苯基磷酸锌能够提高晶核密度,促进晶体生长,进而加快聚乳酸的结晶速率,但添加量过多可能会导致胶体颗粒的形成,影响聚乳酸的透明度;多酰胺成核剂则通过阻碍分子在非晶态中的自由运动来促进晶核形成和晶体生长,适量添加时能明显提高聚乳酸的结晶速率和结晶度,还可作为分散剂防止聚乳酸的分散沉淀,使聚乳酸更具稳定性和可加工性。
深入研究苯基磷酸锌和多酰胺成核剂对聚乳酸结晶动力学的影响,有助于进一步优化聚乳酸的性能,拓展其应用领域。通过对比两种成核剂的作用效果和机理,可以为聚乳酸的改性提供更科学的依据,推动聚乳酸材料在各个领域的更广泛应用。
1.2国内外研究现状
国内外学者对聚乳酸结晶动力学及成核剂的研究已取得了一定成果。在聚乳酸结晶动力学方面,Munehisa等人利用DSC对聚乳酸样品的热分析研究表明,聚乳酸在冷结晶过程中只有单峰产生,且相关结晶参数随冷却速率线性降低,说明其冷却过程中结晶缓慢;在升温过程中出现熔融双峰,是由于升温过程中发生了熔融再结晶现象。Joo等人通过DSC研究发现分子量高的聚乳酸结晶速率小于分子量小的样品,且结晶过程为三维球晶生长,分子量高的样品会显示一个宽广的熔融峰。Laurencin等人研究表明聚乳酸最大结晶速率在105℃附近,产物形貌是过冷程度的函数,等温结晶过程用Avrami方程进行模拟得出n值为3。
在成核剂对聚乳酸结晶动力学影响的研究中,齐建瑾和任杰选用4种不同的成核剂(有机改性蒙脱土、硬脂酸盐、苯甲酸盐、纳米级金属氧化物)研究其对聚乳酸结晶性能的影响,结果表明这4种都是聚乳酸较为有效的成核剂,在等温结晶过程中脂肪酸盐作用效果最明显,在非等温结晶过程中金属氧化物效果最为明显。丁生芳等人考察了熔融共混添加成核剂TMC-210对PLLA结晶、熔融行为和力学性能的影响,发现纯L-聚乳酸(PLLA)在10℃/min降温过程中不结晶,当TMC-210质量分数为0.2%时,PLLA就能显著结晶,且随着TMC-210含量的增加,结晶峰移向高温,从等温结晶结果看,TMC-210的添加使得PLLA结晶时间缩短,结晶速率加快,同时PLLA的成核密度增加且球晶尺寸减小,当TMC-210质量分数为0.2%时,PLLA的冲击强度提高了3.3倍。刘小文等人探究了多酰胺类成核剂TMC-328对聚乳酸结晶的影响,结果显示含有0.1%TMC-328的PLA的完全结晶时间从原来的50min缩短为22min。
然而,当前研究仍存在一些不足。对于苯基磷酸锌和多酰胺成核剂对聚乳酸结晶动力学影响的对比研究还不够系统和深入,在不同条件下两种成核剂的最佳添加量、成核效果的稳定性以及对聚乳酸综合性能的影响等方面的研究还存在欠缺。本文旨在通过系统的实验和分析,对比研究苯基磷酸锌和多酰胺成核剂对聚乳酸结晶动力学的影响,深入探讨其成核机理,为聚乳酸的改性和应用提供更全面、准确的理论依据和技术支持。
二、聚乳酸及成核剂概述
2.1聚乳酸特性
聚乳酸(PLA),又称聚丙交酯,属于脂肪族聚酯家族,是以乳酸为主要原料聚合得到的聚合物,其分子式为(C3H4O2)n。聚乳酸具有良好的生物降解性,在自然环境中,可在微生物的作用下逐渐分解为二氧化碳和水,减少对环境的污染,这使其成为解决“白色垃圾
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