胶体分散体系稳定性资料.pptVIP

胶体分散体系稳定性;胶体由于具有巨大的表面能，因此是热力学不稳定体系，但在某些条件下，也能稳定的存在一段时间。胶体的稳定是相对的、暂时的和有条件的，而不稳定则是绝对的。;溶胶的稳定性和聚沉作用;一旦质点聚结长大，Brown运动速度降低，动力学稳定性也随之丧失。因此，胶体的聚结稳定性一直是胶体化学研究中的一个重要课题。;8.1.1胶体稳定性的DLVO理论;前苏联学者德查金(Derjaguin)和朗道(Landau)(1941年)与荷兰学者维韦(Verwey)和奥弗比克(Overbeek)(1948年)分别提出了带电胶体粒子之间的相互吸引能与双电层排斥能的计算方法，并据此对憎液胶体的稳定性进行了定量处理，这就是关于胶体稳定性的DLVO理论。;DLVO理论要点;在溶胶中分散相微粒间存在的吸引力本质上仍具有范德华吸引力的性质，但这种吸引力的作用范围要比一般分子的大得多，故称其为远程范德华力。;胶体质点可看作是大量分子的集合体。

胶粒之间的相互作用可看作是分子作用的加和。;R;(a)扩散层未重叠,两胶团之间不产生斥力;对球形粒子，电场斥力;ψ0:粒子表面电势；Z：溶液中离子的电荷数；

e:电子电量1.6×10-19库仑;当粒子间斥力势能在数值上大于引力势能，而且足以阻止由于布朗运动使粒子相互碰撞而粘结时，则胶体处于相对稳定状态；当引力势能在数值上大于斥力势能，粒子将相互靠近而发生聚沉。调整两者的相对大小，可以改变胶体系统的稳定性。;8.1.3总的势能曲线;UA∝1/H0H0↑，│UA│↓

在反离子相同情形下，有些同号离子由于和质点的范德华吸引而被吸附，改变了胶粒的表面性质，增加了稳定性，聚沉能力降低，聚沉值增加。

斥力势能,引力势能及总势能曲线

当电解质浓度达到某一数值时，

分子之间的范德华引力作用，属短程力，其势能大小与分子间距离的六次方成反比。

若两个球形粒子体积相等，

斥力势能是由于胶团间的排斥力引起的。

这就很好地说明了溶胶是一种亚稳的系统。

“S-H”规则只适用于“不相干”（不与胶粒反应）的外加电解质。

溶胶的多相性，高表面能??

颗粒间的静电斥力使颗粒互相远离，有利于稳定。;势能到??第二最小值：可逆聚沉——能形成缔合体，但由于质点相距较远，能量降低很少，很容易拆散。;斥力势能,引力势能及总势能曲线;起聚沉作用的主要是反离子，且聚沉能力随离子价的增加而显著增加。

聚沉能力与反离子价数的6次方成反比，而与同电子的价数无关，一、二、三价反离子的聚沉值的比例大致符合：;U;使一定量的溶胶在一定时间内完全聚沉所需电解质的最小浓度。

某电解质的聚沉值愈小，表明其聚沉能力愈强。;临界聚沉值;DLVO理论总结（1）;斥力势能、引力势能及总势能随胶粒间距离而改变。由于UR和UA与距离的关系不同，会出现在一定距离范围内吸力占优；而在另一范围内斥力占优的现象。

加入电解质对引力势能影响不大，但对斥力势能有很大影响。电解质的加入会导致系统总势能的变化，适当调整可得到相对稳定的胶体系统。;综上所述，分散相粒子的带电、溶剂化作用及布朗运动是溶胶三个重要的稳定原因。;8.2聚沉动力学;8.2.1快聚沉;1）增高温度、降低介质粘度，有利于聚沉；

2）在定温、定介质粘度下，聚沉速度与浓度的平方成正比。;8.2.2慢聚沉：;8.3影响溶胶稳定性的因素;聚沉值：使一定量的溶胶在一定时间内完全聚沉所需要的电解质的最低浓度。

聚沉能力:聚沉值的倒数定义为聚沉能力

聚沉值大小与实验条件有关，通常作相同条件下的比较。;电解质的聚沉作用;从电解质对胶体粒子势能的影响看,当电解质的浓度或价数增加使溶胶发生聚沉时,所必须克服的势垒高度和位置皆发生变化。

势垒高度随电解质浓度增大而降低。;舒尔茨-哈代（S-H）规则：

起聚沉作用的主要是反离子，反离子的价数越高，聚沉能力越强，聚沉值越小。

一、二、三价反离子的聚沉值的比例大致符合：;如对带负电的As2S3溶胶起聚沉作用的是电解质的阳离子，KCl，MgCl2，AlCl3?m-3，若以K+为比较标准，其聚沉能力有如下关系：

Me+:Me2+:Me3+=1:70.7:532

一般聚沉能力可近似表示为反离子价数的6次方之比:

Me+:Me2+:Me3+=16:26:36=1:64:729

也有许多反常现象,如H+虽为一价,却有很强的聚沉能力。;注意：

“S-H”规则只适用于“不相干”（不与胶粒反应）的外加电解质。

例如：在AgI负溶胶中，若外加AgNO3，则反离子Ag+能与AgI