第2章 金属电化学腐蚀热力学.pptVIP

第1页，共34页，星期日，2025年，2月5日2.2腐蚀倾向的热力学判据从热力学可知，判断化学变化的方向和限度，对于不同的条件，有不同的热力学判据。对于孤立体系可用熵变判据；对于等温等容下的体系，可用亥姆霍兹自由能判据；在等温等压条件下，可用吉布斯自由能判据：自发过程平衡状态非自发过程第2页，共34页，星期日，2025年，2月5日腐蚀倾向的热力学判据ΔG小于零时，热力学上具有发生的可能性，其值越小发生的倾向越大。在25℃时，金属镁、铜、金在水溶液中：Mg+H2O(液)+1/2O2(气)→Mg(OH)2(固)ΔG0=-596kJCu+H2O(液)+1/2O2(气)→Cu(OH)2(固)ΔG0=-120kJCu+2H+→Cu2++H2ΔG0=64.89kJAg+3/2H2O(液)+3/4O2(气)→Ag(OH)3(固)ΔG0=+66kJ第3页，共34页，星期日，2025年，2月5日电化学腐蚀倾向的判断在忽略液界电位和金属接触电位的情况下，电池的电动势等于正极的电位减去负极的电位；亦即等于阴极(发生还原反应)的电位减去阳极(发生氧化反应)的电位：第4页，共34页，星期日，2025年，2月5日金属电化学腐蚀倾向的判断：金属自发进行腐蚀平衡状态金属不会自发腐蚀注意：浓度变化对电极电位的影响小；极化对电极电位的影响大，不可忽视；金属所处的状态对判断的影响。第5页，共34页，星期日，2025年，2月5日2.3腐蚀电池电化学腐蚀的实质，就是浸在电解质溶液中的金属表面上，形成了以金属阳极溶解，腐蚀剂发生阴极还原的腐蚀电池。绝大多数情况下，这种腐蚀电池是短路了的原电池。腐蚀电池：只能导致还原电极电位较负的金属材料破坏而不对外界作有用功的短路的原电池。（曹楚南）腐蚀电池的特点：腐蚀电池的反应所释放出来的化学能都是以热能的形式耗散掉而不能利用的；腐蚀电池中相应的电极反应都是以最大程度的不可逆过程的方式进行的。(直到电位较负的金属腐蚀完为止)第6页，共34页，星期日，2025年，2月5日电化学腐蚀的历程电化学腐蚀是一个电化学过程，它包括阴极、阳极、电解质溶液和连接阴阳极的电子导体四个不可分割的部分。1.阳极过程：金属溶解，以离子形式进入溶液，并把当量的电子留在金属上：2.阴极过程：从阳极流过来的电子被阴极表面溶液中能够接受电子的物质所吸收，发生阴极还原反应：阴极还原反应中能够吸收电子的氧化性物质D，在腐蚀学中通常称为去极化剂(Depolarizer)。第7页，共34页，星期日，2025年，2月5日锌片与铜片连结在硫酸溶液中腐蚀CuZn2+第8页，共34页，星期日，2025年，2月5日3.电子的传输过程需要电子导体将阳极累积的电子传输到阴极，这类导体包括金属、石墨、过渡元素的碳化物、氮化物、氧化物和硫化物。4.离子的传输过程这类导体包括水溶液、离解的熔融盐和碱。阳极过程和阴极过程在不同区域同时进行是电化学腐蚀的标志性特征。腐蚀电池工作时包括的上述四个基本过程中的任何一个被阻断，腐蚀都不能进行。这也是腐蚀防护的基本思路之一。第9页，共34页，星期日，2025年，2月5日腐蚀电池的分类异种电极电池温差电池浓差电池宏观腐蚀电池微观腐蚀电池化学成分不均匀组织结构不均匀物理状态不均匀表面膜不均匀第10页，共34页，星期日，2025年，2月5日温差腐蚀电池金属中温差电动势率约为0～10微伏/摄氏度之间，在半导体中常为几百微伏/摄氏度，甚至达到几毫伏/摄氏度。高温端阳极低温端阴极Cu热蒸汽180℃凉蒸汽30℃周俊波.不锈钢换热器失效分析.腐蚀科学与防护技术,2003,15(2):117~118第11页，共34页，星期日，2025年，2月5日将两种不同类型的热电转换材料N和P的一端结合并将其置于高温状态，另一端开路并给以低温。由于高温端的热激发作用较强，此端的空穴或电子浓度比低温端高，在这种载流子浓度梯度的驱动下，空穴和电子向低温端扩散，从而在低温开路端形成电势差。将许多对P型和N型热电转换材料连接起来组成模块，就可得到足够高的电压，形