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高级氧化法降解水中甲基叔丁基醚的效能与机制探究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的加速，水资源污染问题日益严重，其中有机污染物对水体的污染备受关注。甲基叔丁基醚（MethylTert-ButylEther，MTBE）作为一种广泛应用的汽油添加剂，在提高汽油辛烷值、减少汽车尾气中一氧化碳和挥发性有机物排放等方面发挥了重要作用。然而，MTBE具有较强的水溶性和难生物降解性，一旦通过加油站地下储罐泄漏、废水排放等途径进入水环境，会对水体造成长期且难以修复的污染。MTBE在水中的嗅阈值极低，即使在极低浓度下也会使水产生异味和臭味，严重影响饮用水的口感和质量，威胁人类健康。

传统的水处理技术，如生物处理法、物理吸附法等，对MTBE的去除效果有限。生物处理法由于MTBE的难生物降解性，难以将其有效分解；物理吸附法虽能去除部分MTBE，但存在吸附剂饱和、二次污染等问题。高级氧化法（AdvancedOxidationProcesses，AOPs）作为一种新兴的水处理技术，能够产生具有强氧化性的羟基自由基（?OH），可以有效降解MTBE等难降解有机污染物，将其矿化为二氧化碳、水和无害的小分子物质，从而实现对水体中MTBE的高效去除，对于保障水环境质量和饮用水安全具有重要意义。

1.2MTBE的性质、应用与污染现状

1.2.1MTBE的物理化学性质

MTBE（C?H??O）是一种无色、透明且具有醚样气味的液体。它具有较低的熔点，为-109℃，沸点为55.2℃，在常温下易挥发。其密度为0.74g/cm3，比水轻，能浮在水面上，这一特性使得MTBE在水体中易于扩散，增加了其污染范围。MTBE微溶于水，20℃时MTBE在水中的溶解度为4.3g/100g，但与许多有机溶剂混溶。它还具有较高的辛烷值，研究法辛烷值（RON）为118，马达法辛烷值（MON）为100，这是其作为汽油添加剂的重要特性之一。在化学性质方面，MTBE相对稳定，但在强酸作用下会分解为甲醇和异丁烯。其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，爆炸极限为1.7%-8.4%（体积分数），遇明火、高热或氧化剂易燃烧爆炸，因此在储存和使用过程中需要特别注意安全。

1.2.2MTBE在汽油中的应用

MTBE主要作为高辛烷值汽油的调合组分被广泛应用。自20世纪70年代开始工业化生产以来，因其能够有效提高汽油的辛烷值，改善汽油的抗爆性能，使发动机更稳定地运行，减少爆震的发生，从而提高燃油经济性和发动机性能，逐渐成为汽油中不可或缺的添加剂。MTBE与汽油可以任意比例互溶而不发生分层现象，与汽油组分调和时，表现出良好的调和效应，其调合辛烷值高于其净辛烷值。此外，MTBE含氧量相对较高，达到18.2%，能够显著改善汽车尾气排放，降低尾气中一氧化碳等污染物的含量。在全球范围内，MTBE的使用极大地推动了汽油质量的提升，促进了汽车工业的发展。

1.2.3MTBE的污染分布情况

由于MTBE的广泛使用以及其自身的理化特性，其对环境的污染问题日益凸显，在全球范围内的水体、土壤和空气中均检测到了MTBE的存在。在水体中，加油站地下储罐的泄漏是MTBE进入地下水的主要途径之一。据美国地质调查局（USGS）的调查显示，在美国许多地区的地下水中都检测到了MTBE，其浓度范围从几微克/升到几百微克/升不等，部分地区甚至超过了饮用水标准限值。在欧洲、亚洲等其他地区，也有类似的报道，如在我国一些大城市的加油站周边地下水中，MTBE也时有检出。在土壤中，MTBE的泄漏会导致土壤污染，影响土壤的生态功能和农作物的生长。此外，MTBE的挥发性使其能够进入大气，参与光化学反应，对空气质量产生影响，尤其是在加油站等MTBE使用频繁的区域，大气中MTBE的浓度相对较高。

1.3高级氧化法概述

高级氧化法是一类以产生具有强氧化能力的羟基自由基（?OH）为特点的水处理技术。在高温高压、电、声、光辐照、催化剂等反应条件下，使大分子难降解有机物氧化成低毒或无毒的小分子物质，甚至直接矿化为二氧化碳和水。根据产生自由基的方式和反应条件的不同，高级氧化法可分为光化学氧化、催化湿式氧化、声化学氧化、臭氧氧化、电化学氧化、Fenton氧化等。光化学氧化法利用光辐射激发氧化剂产生?OH，如O?/UV、TiO?/UV等体系；催化湿式氧化法在高温（123℃-320℃）、高压（0.5-10MPa）和催化剂存在的条件下，将有机污染物氧化分解；声化学氧化主要借助超声波在微小区域内瞬间产生的高温高压条件生成?OH；臭氧氧化法通过臭氧分解产生?OH，或直接与有机物反应；电化学氧化法通过电极反应产生?OH或利用