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高分子螯合树脂的制备及性能研究：从分子设计到功能拓展

一、引言

（一）研究背景与意义

在现代工业和科学技术的快速发展进程中，金属离子的应用愈发广泛，从电子、化工到生物医药等领域，金属离子都扮演着不可或缺的角色。然而，随之而来的是大量含有金属离子的废水、废料的产生，这些废弃物中的金属离子若未经有效处理直接排放，不仅会造成资源的极大浪费，还会对生态环境和人类健康构成严重威胁。比如，重金属离子如汞、镉、铅等，一旦进入水体和土壤，会在生物体内富集，引发各种疾病，严重时甚至危及生命。

高分子螯合树脂作为一类能与金属离子形成多配位络合物的交联功能高分子材料，在解决上述问题方面展现出了独特的优势和巨大的潜力，成为当前功能高分子材料研究的热点方向。它通过化学键合的方式实现对金属离子的高选择性吸附，与传统离子交换树脂相比，克服了其选择性低的缺陷，能够更精准地从复杂体系中分离和富集目标金属离子。

在湿法冶金领域，高分子螯合树脂可用于从矿石浸出液或废水中高效提取和回收有价值的金属离子，如铜、镍、钴等，极大地提高了金属资源的利用率，降低了生产成本。在环境保护方面，它能够有效地去除废水中的重金属离子，使水质达到排放标准，减少对环境的污染。在生物医药领域，螯合树脂可用于药物的分离、纯化和缓释，提高药物的纯度和疗效，为人类健康提供有力保障。因此，深入研究高分子螯合树脂的制备及性能，对于推动相关领域的技术进步和可持续发展具有重要的现实意义。

（二）国内外研究现状

近年来，高分子螯合树脂的研究取得了显著进展，基于壳聚糖、纤维素等天然高分子及聚苯乙烯、环氧树脂等合成高分子的螯合树脂制备技术不断创新。科研人员通过引入亚氨基二乙酸、巯基、氨基膦酸等功能基团，成功实现了对Cu2?、Hg2?、Au3?等金属离子的高效吸附。

在天然高分子基螯合树脂方面，壳聚糖由于其分子结构中含有丰富的氨基和羟基，具有良好的生物相容性和可降解性，成为制备螯合树脂的理想原料。研究人员通过对壳聚糖进行改性，引入不同的功能基团，制备出了一系列对金属离子具有高选择性和高吸附容量的螯合树脂。例如，将亚氨基二乙酸接枝到壳聚糖分子上，制备的壳聚糖-亚氨基二乙酸螯合树脂对Cu2?的吸附容量显著提高，在废水处理中表现出了优异的性能。

纤维素作为地球上最丰富的天然高分子，也被广泛应用于螯合树脂的制备。通过化学改性，将纤维素与含有功能基团的化合物反应，可得到具有特定性能的螯合树脂。如利用纤维素与巯基乙酸反应，制备的纤维素-巯基乙酸螯合树脂对Hg2?具有很强的吸附能力，能够有效地去除废水中的汞离子。

在合成高分子基螯合树脂方面，聚苯乙烯具有良好的化学稳定性和机械性能，是制备螯合树脂常用的骨架材料。通过在聚苯乙烯骨架上引入氨基膦酸基团，制备的聚苯乙烯-氨基膦酸螯合树脂对多种金属离子都具有较好的吸附性能，尤其是对稀土金属离子的分离和富集具有重要意义。

环氧树脂因其分子结构中含有环氧基团，具有良好的反应活性，可与多种含有活性氢的化合物反应，制备出具有不同功能的螯合树脂。如利用环氧树脂与乙二胺反应，再引入二硫代氨基甲酸盐螯合基团，制备的环氧树脂基螯合树脂对重金属离子具有很强的螯合能力，在电镀废水处理中取得了良好的效果。

然而，尽管取得了这些进展，目前高分子螯合树脂仍面临着一些关键挑战。如何进一步提升树脂的吸附容量、选择性及循环稳定性，仍然是科研人员关注的焦点。在实际应用中，复杂的环境因素和体系组成往往会对树脂的性能产生影响，导致其吸附效果下降。因此，开发新型的制备方法和改性技术，深入研究树脂的结构与性能关系，以提高树脂在各种条件下的性能稳定性和适应性，是未来高分子螯合树脂研究的重要方向。

二、高分子螯合树脂的制备方法

高分子螯合树脂的制备方法多样，主要分为天然高分子基螯合树脂制备和合成高分子基螯合树脂制备两大类。不同的制备方法各有其特点和优势，通过对原料和反应条件的精心选择与调控，可以制备出具有特定结构和性能的螯合树脂，以满足不同领域的应用需求。

（一）天然高分子基螯合树脂制备

1.壳聚糖基蛇笼结构树脂

壳聚糖是一种天然的线性高分子多糖，其分子结构中富含氨基（-NH?）和羟基（-OH），这些活性基团赋予了壳聚糖良好的螯合性能，使其能够与多种金属离子发生配位作用。然而，由于壳聚糖是线性分子，在实际应用中存在易溶解、机械强度低等问题，限制了其直接作为螯合树脂使用。为了解决这些问题，科研人员通过构建蛇笼结构，成功制备出性能优异的壳聚糖基螯合树脂。

以羧甲基壳聚糖（CM-CTS）为“蛇”相，尿素-甲醛树脂（UF）或双缩水甘油醚交联的多胺为“笼”相，采用溶液交联法是制备这种蛇笼结构树脂的常用方法。在制备过程中，首先将CM-CTS溶解于适当的溶剂中，形成均匀的溶液。然后，加入尿素-甲