化学热力学的初步概念与化学平衡春.pptVIP

高炉中炼铁反应为：Fe2O3+3CO2Fe+3CO2十九世纪时，人们发现炼铁炉出口气中含有大量的CO，当时就认为是由于CO和铁矿石接触时间不够的关系，因此增加炉子高度，在英国就曾造起30多米高的高炉……第62页，共95页，星期日，2025年，2月5日不可逆反应几乎能进行到底.例如：大多数化学反应都是可逆的.例如:MnO22KClO3(s)2KCl(s)+3O2(g)化学反应有可逆反应与不可逆反应之分可逆反应一个化学反应在一定的条件下既可以自左向右进行，也可以自右向左进行，这样的反应称为可逆反应。几乎所有的反应都是可逆反应，只是可逆的程度不同而已。第63页，共95页，星期日，2025年，2月5日3.4.1平衡状态Equilibriumstate(1)什么是平衡状态？可逆反应进行到一定程度时，系统中反应物与生成物的浓度不再随时间而改变，反应似乎已“停止”。系统的这种表面上静止的状态叫做化学平衡状态。就是ΔG=0或者v正=v负第64页，共95页，星期日，2025年，2月5日(2)化学平衡的鲜明特点★平衡是动态的★到达平衡状态的途径是双向的对上述反应，不论从哪个方向都能到达同一平衡状态。温度一经确定，CO2的平衡压力也就确定，在该压力下产生CO2的速率等于它转化为CaCO3的速率。系统各组分无限期保持恒定并不意味着正、逆反应的终止，只不过朝两个方向进行的速率相等而已。如反应平衡时，CaCO3仍在不断分解为CaO和CO2,CaO与CO2仍在不断形成CaCO3（用放射性同位素14C标记法）。CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)第65页，共95页，星期日，2025年，2月5日★平衡状态是两种相反趋势导致的折中状态两种相反趋势是指系统总是趋向最低能量的趋势和趋向最大混乱度的趋势。CaCO3中的C原子和O原子高度有序，由其形成的CO32-占据着晶格中的确定位置。分解反应相应于将CO32-以CO2气体分子形式游离出来，游离出来的气体分子能运动于反应容器的整个空间。与CO32-中禁锢的CO2相比,气态CO2分子的混乱度更高。如果只有熵变这一因素，CaCO3将会完全分解。然而CaCO3的分解为吸热过程，熵变有利的这一反应焓变却不利。逆反应的情况恰好颠倒过来:熵变不利而焓变却有利。可以认为，平衡系统中CO2的分压反映了两种趋势导致的折中状态。第66页，共95页，星期日，2025年，2月5日3.4.2标准平衡常数（1）标准平衡常数的表达式★对于溶液中的反应标准平衡常数用以定量表达化学反应的平衡状态。它表达反应进行的程度。值越大，平衡混合物中生成物越多而反应物越少，反之亦然。★对于气相反应aA＋bBcC＋dD第67页，共95页，星期日，2025年，2月5日化学反应不管是一步完成还是分几步完成，其反应热总是相同的。始态终态中间态则第30页，共95页，星期日，2025年，2月5日依据实验测定指的是能直接用量热计测定的那些反应思路和技巧选择和设计合理、简捷的热化学循环至关重要！应用热化学原理★盖斯定律:一个化学反应的总焓变与该反应可能涉及的中间步骤的数目和涉及哪些中间步骤无关★正反应和逆反应的数值相等,但符号相反第31页，共95页，星期日，2025年，2月5日再将分解热的的正号改为负号并除以2即得HgO(s)的生成热：Solution先将反应式反向书写并将所有物质的系数除以2，以便使讨论的系统符合对生成热所下的定义,即由参考状态单质直接反应生成1molHgO(s):Example根据下述热化学方程式计算HgO(s)的生成热：2HgO(s)2Hg(l)＋O2(g),=+181.7kJ·mol-1Hg(l)+O2(g)HgO(s),Hg(l)+O2(g)HgO(s)第32页，共95页，星期日，2025年，2月5日(1)C(石墨)+O2(g)?CO2(g)△rHθm(1)=–393.5k