超分子化学第三章.pptVIP

第1页，共35页，星期日，2025年，2月5日3.9预组织和互补性热力学效应预组织：为实现识别产生的调节互补性原理：对于络合，主体必须有络合点，空间不大不小互补性：在络合客体分子之前，主体和客体分子在空间和电荷性质上要趋于匹配。路易斯酸碱氢键给受体静电作用主客体相互作用与产生的游离分子数目增加所获得的熵和焓，减掉主客体去溶剂化引起的焓损失主体预组织络合有力第2页，共35页，星期日，2025年，2月5日-?G°:球醚＞穴球醚＞穴醚＞半球醚＞单环冠醚＞荚状醚＞溶剂结合客体分子时第3页，共35页，星期日，2025年，2月5日第4页，共35页，星期日，2025年，2月5日预组织：重排的影响的例子熵减小第5页，共35页，星期日，2025年，2月5日动力学和动态学效应主体分子的预组织及其柔韧度对络合和解络合反应速率有显著影响平衡常数K=k1/k-1络合反应速率常数/解络合反应速率常数刚性主体预组织转变较慢，柔性比较快。原因：过渡态能量动力学过程与相转移催化铲状络合主体第6页，共35页，星期日，2025年，2月5日3.10软金属离子对应的软配体硬金属离子的识别：主要是静电相互作用其主体对软金属离子识别能力有限碱金属选择性络合软硬酸碱理论硬的非极化球；小的固定选择性；高的水合能；对富电荷非极化碱的亲和强第7页，共35页，星期日，2025年，2月5日杂冠醚无方向性八面体配位硬酸配位主体与软酸配位主体差异第8页，共35页，星期日，2025年，2月5日冠醚络合过渡金属离子不强的原因：尺寸匹配；酸碱结合软硬不匹配空间不匹配第9页，共35页，星期日，2025年，2月5日杂化穴醚第10页，共35页，星期日，2025年，2月5日混合穴醚含软硬给体的都可以结合软硬金属离子协同效应第11页，共35页，星期日，2025年，2月5日席夫碱杂冠醚第12页，共35页，星期日，2025年，2月5日酞菁席夫碱杂冠醚的模板制备第13页，共35页，星期日，2025年，2月5日3.11有机阳离子的络合作用单环冠络合铵根阳离子电荷，氢键，空间。。。第14页，共35页，星期日，2025年，2月5日氢键强度和空间识别第15页，共35页，星期日，2025年，2月5日三维主体分子对铵离子的络合第16页，共35页，星期日，2025年，2月5日双络合功能基主体含有两个客体结合位置的主体Lehn的设计第17页，共35页，星期日，2025年，2月5日超分子化合物的NMR谱芳香环流效应核nuclearoverhausereffect(NOE)第18页，共35页，星期日，2025年，2月5日偶合第19页，共35页，星期日，2025年，2月5日手性识别有机阳离子识别的应用例子第20页，共35页，星期日，2025年，2月5日两性受体两性受体是两种或两种以上的客体识别方式产生协同络合促进作用的分子极性或带电位点与疏水部分结合识别甲基铵识别乙酰胆碱除草剂受体杀草快百草枯主体对两性受体的适应性第21页，共35页，星期日，2025年，2月5日1:1杀草快1:1百草枯2:1预组织体第22页，共35页，星期日，2025年，2月5日3.12碱金属阴离子和电子化物[Cs([18]冠-6）2]+?e-[K(2.2.2)穴醚]+?e-固态不是电子导体限定在直径0.24nm球状格子内电子间距0.87nm200K电导率10-10电子化盐第23页，共35页，星期日，2025年，2月5日3.13杯芳烃对位取代的苯酚和甲醛缩合得到calixarene第24页，共35页，星期日，2025年，2月5日有趣的发展史1872-第25页，共35页，星期日，2025年，2月5日