第五章重量沉淀法.pptVIP

第1页，共24页，星期日，2025年，2月5日5.2沉淀溶解度及其影响因素1.沉淀的溶解损失一般要小于0.0001g---沉淀法的主要误差来源之一2.沉淀的固有溶解度一般较小,可以忽略.例题:HgCl2的Ksp较小,但其溶解度较大,原因是?3.溶度积和条件溶度积第2页，共24页，星期日，2025年，2月5日要求掌握:

(1)定性判定各种因素对溶解度的影响.

（同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应）4.影响沉淀溶解度的因素及溶解度的计算第3页，共24页，星期日，2025年，2月5日（2）溶解度的计算---先判断存在哪些效应

(无特别指明忽略盐效应)同离子效应：络合剂本身是沉淀剂:络合效应S=[Ag]+[AgCI]+AgCI2-]+…=Ksp(……)其他沉淀剂(MA型）：S2=Ksp·αM（L）已知PH(MA型）:S2=Ksp·αA(H)酸效应沉淀在纯水中：Ksp小：PH＝7.0Ksp大：PH≠7.0第4页，共24页，星期日，2025年，2月5日沉淀在纯水中溶解度的计算H2O的离解:H2O=H++OH-H2OHA+OH-弱酸根的碱式离解:判断主导作用:S010-7S010-7水的离解为主,pH=7.00,求αA(H).酸根的离解为主,PH≠7.第5页，共24页，星期日，2025年，2月5日例题求MnS在水中的溶解度。Ksp(MnS)=10–9.7解：体系的pH由S2-的离解控制，且忽略S2-的第二级水解MnS+H2O=Mn2++HS-+OH-SSS第6页，共24页，星期日，2025年，2月5日例题将15mlAgCI沉淀置于500mlNH3·H2O中，已知平衡时[NH3]＝0.50mol/L，计算此时溶液中游离Ag+的浓度。（Ag-NH3的㏒β:3.24、7.05;KspAgCI=1.8×10-10)第7页，共24页，星期日，2025年，2月5日例题：计算AgCI沉淀在PH＝8.00，络合剂L的总浓度c(L)=0.1mol/L溶液中的溶解度。（忽略在形成络合物时L的消耗）(已知Ka(HL)＝1.0×10-10,AgL2的㏒β:3.0、7.0;KspAgCI=1.8×10-10)第8页，共24页，星期日，2025年，2月5日5.3沉淀类型与沉淀的形成过程1.重量法中理想的沉淀:晶型,大颗粒.2.影响沉淀颗粒大小的因素:相对过饱和度(冯·韦曼理论)3.什么是均相成核,异相成核4.聚集速度、定向速度以及与沉淀类型的关系第9页，共24页，星期日，2025年，2月5日5.4影响沉淀纯度的因素－共沉淀，继沉淀吸附层吸附规律扩散层吸附规律：P297减小方法:洗涤（用稀的沉淀剂溶液）1.共沉淀混晶共沉淀:形成条件(一旦形成很难除去,应事先分离)吸留包夹共沉淀:不能用洗涤方法除去,可通过陈化或重结晶的方法予以减少。表面吸附共沉淀:第10页，共24页，星期日，2025年，2月5日2.继沉淀1)什么是继沉淀及典型示例:P2992)减小继沉淀的方法：P299例:简答重量分析法中杂质玷污沉淀的原因及消除方法.第11页，共24页，星期日，2025年，2月5日5.5沉淀条件的选择1.晶型沉淀沉淀条件:P300陈化的作用:P3012.无定型沉淀沉淀条件:P302沉淀完毕加水稀释的作用:P302