电化学第二章 (2).pptVIP

LOGO第1页，共32页，星期日，2025年，2月5日第二章电解质溶液（理论）2.1离子水化2.2电解质活度和离子活度（浓度）2.3离子在化学势梯度作用下的运动——扩散2.4离子在电场作用下的运动——电迁移第2页，共32页，星期日，2025年，2月5日§2—1离子水化常见电解质溶液：以电解质与水形成的电解质水溶液的特性：主要由水及电解质所形成的离子所反应出来。表现在两个方面：离子与水分子间的相互作用离子与离子间的相互作用一.两类电解质第3页，共32页，星期日，2025年，2月5日1.电解质的概念:有能力在水溶液中形成自由移动之离子的物质。2.电解质的种类（1）按结构分a.电解质是离子键化合物，其自身就是由离子组成的离子晶体，称之为真实的电解质。b.电解质是共价化合物，它本身并不是离子，只是在一定条件下通过溶质与溶剂间的化学作用才能使之解离成离子，这类电解质称为可能的电解质。第4页，共32页，星期日，2025年，2月5日（2）解离度的大小分：强电解质：解离度大于30%的电解质为强电解质弱电解质：解离度小于3%的电解质为弱电解质（3）电解质在溶液中的状态分：非缔合式电解质：溶液中的溶质全部以单个的可以自由移动的离子形式存在。缔合式电解质：溶液中的溶质除了单个的可自由移动外，还存在以化学键结合的未解离的分子，或者是由两个或两个以上的离子靠静电作用而形成的缔合体。第5页，共32页，星期日，2025年，2月5日二.水的结构1.水分子中氧原子的SP3杂化轨道2.O-H键的形成，键角（104.5°）3.水分子的极性：极性分子，偶极距：6.17×10-30C·m4.氢键:是具有饱和性和方向性的分子间力，键能仅为18.8kJ.mol-15.流冰结构及其与氢键的关系第6页，共32页，星期日，2025年，2月5日第7页，共32页，星期日，2025年，2月5日三.水化焓1.离子水化:由于离子在水中出现而引起水结构上的总体变化包括两部分a.离子体积增大，运动困难b.稍远水分子也受到离子电场的影响，原有结构遭破坏2.离子的溶剂化焓一定的温度下，1mol自由气态离子由真空中转移到大量溶剂中形成无限稀释溶液过程的焓变。第8页，共32页，星期日，2025年，2月5日晶体：Uo：升华热（焓）；ΔHB：晶体直接溶解焓如果溶液中存在正负两种离子：四.离子水化数1.电场作用空间：离子周围存在一个对分子有明显作用的电场空间2.离子水化数：电场作用空间内含有的水分子数第9页，共32页，星期日，2025年，2月5日3.离子水化层结构：a.原子化或化学水化b.二级水化或物理水化§2-2电解质活度和离子活度一.活度的基本概念两大定律拉乌尔亨利溶剂溶质无限稀释时，（1）第10页，共32页，星期日，2025年，2月5日此时溶液不适应（1）式溶剂溶质不同表达式以摩尔分数标度的活度系数以物质的量浓度标度的活度系数以质量摩尔浓度标度的活度系数第11页，共32页，星期日，2025年，2月5日三种活度系数间的关系：二.离子活度和电解质活度主要是考核电解质电离成离子后，离子的活度与活度系数第12页，共32页，星期日，2025年，2月5日令则有第13页，共32页，星期日，2025年，2月5日电解质活度a,则有另外有第14页，共32页，星期日，2025年，2月5日三.离子强度定律1921年，路易斯（Lewis）总结了一个规律1.电解质活度系数有关的无关的：平均活度系数r±溶液中总的离子浓度和离子电荷离子本性2.定律：a.离子强度I:第15页，共32页，星期日，2025年，2月5日b.活度系数与离子强度关系A只与温度有关，该式只适用于I0.01四.粒子间相互作用与活度系数1.离子氛理论的应用2.离子水化的影响第16页，共32页，星期日，2025年，2月5日§2.3离子在化学势梯度作用下的运动——扩散2.3.1稳态扩散在溶液体内进行着各种过程与时间无关，就是稳态过程。化学势：（C1C2）功：第17页，共32页，星期日，2025年，2月5日或：（1mol）（cmol）扩散流量（菲克第一定律）第18页，共32页，星期日，2025年，2月5日扩散系