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多壁碳纳米管增强聚酰胺6与聚酰胺66纤维的制备工艺与性能优化研究

一、引言

1.1研究背景与意义

聚酰胺6（PA6）和聚酰胺66（PA66）纤维作为重要的合成纤维材料，在工业和日常生活中都占据着不可或缺的地位。PA6由己内酰胺单体通过开环聚合而成，分子链重复单元为-NH-(CH?)?-CO-，具有质轻、强度大、抗磨损、耐弱酸弱碱及一些有机溶剂、容易成型加工等优良性能，广泛应用于纺织纤维、汽车行业、电子电器、日用品及工业部件等领域。PA66则是由己二酸和己二胺两种单体缩聚而成，分子链重复单元为-NH-(CH?)?-NH-CO-(CH?)?-CO-，其酰胺键密度更高，具有更高的刚性、耐高温性和尺寸稳定性，主要应用于汽车发动机周边高温部件、机械工程高强度结构件、电子电器耐高温连接器等对材料性能要求更为苛刻的领域。

然而，PA6和PA66纤维也存在一些局限性。PA6分子链段中含有极性强的酰胺基团，容易与水分子形成氢键，导致其吸水性大，饱和水含量可达3%以上。这不仅影响了其尺寸稳定性，还会降低塑料的机械强度，尤其是在薄壁件中，尺寸变化更为明显。此外，PA6的耐光性较差，在长期偏高温环境下会与空气中的氧发生氧化作用，导致颜色变褐、破碎开裂。PA66虽然在耐高温和刚性方面表现出色，但结晶速度快，易产生内应力，需要严格控制冷却速度，否则制品容易出现开裂等缺陷。在低温环境下，PA66的抗冲击性能也不如PA6。

随着科技的不断进步和各行业对材料性能要求的日益提高，对PA6和PA66纤维进行性能增强和优化变得尤为重要。多壁碳纳米管（MWCNTs）的出现为解决这一问题提供了新的途径。MWCNTs具有独特的一维纳米结构，其管径在几纳米到几十纳米之间，长度可达微米级。这种特殊的结构赋予了MWCNTs许多优异的性能，如极高的强度和模量，其拉伸强度可达100GPa以上，杨氏模量约为1TPa，是理想的增强材料。此外，MWCNTs还具有良好的导电性、导热性和化学稳定性。将MWCNTs引入PA6和PA66纤维中，有望通过其与聚合物基体之间的相互作用，改善纤维的力学性能、热性能、电学性能等，从而拓展PA6和PA66纤维的应用领域。例如，在航空航天领域，需要材料具有轻质、高强度和高模量的特点，MWCNTs增强的PA6或PA66纤维复合材料有可能满足这一需求，用于制造飞行器的结构部件；在电子领域，可利用其改善材料的导电性能，制备出具有防静电、电磁屏蔽等功能的纤维材料，应用于电子设备的外壳、内部组件等。因此，研究多壁碳纳米管增强聚酰胺6与聚酰胺66纤维的制备及性能具有重要的理论意义和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

在多壁碳纳米管增强聚酰胺6纤维的制备方面，国内外学者进行了大量的研究。制备方法主要包括熔融共混法、溶液共混法和原位聚合法等。熔融共混法是将MWCNTs与PA6在熔融状态下通过机械搅拌或螺杆挤出等方式进行混合，该方法操作简单、适合大规模生产，但MWCNTs在PA6基体中的分散性较难控制。溶液共混法则是将MWCNTs和PA6溶解在适当的溶剂中，通过超声分散等手段使MWCNTs均匀分散后，再除去溶剂得到复合材料，此方法能较好地实现MWCNTs的分散，但存在溶剂回收和环境污染等问题。原位聚合法是在PA6单体聚合过程中加入MWCNTs，使MWCNTs在聚合过程中均匀分散在PA6基体中，可获得较好的界面结合，但工艺较为复杂。在性能研究上，研究发现MWCNTs对PA6纤维具有显著的增强增刚作用。宋波利用熔融共混法制备了PA6/羟基多壁碳纳米管（OH-MWCNTs）复合材料，结果表明，在OH-MWCNTs含量为2.5%时，PA6的拉伸强度增加了14.2%，弹性模量增加了30%。徐园园将含有碳纳米管的母粒与纯PA6切片共混后熔融纺丝，经过高倍后拉伸及热定型制得高强锦纶纤维，纤维中碳纳米管的含量仅为0.03%，其强度和模量较纯的PA6纤维分别提高35.24%和506%。然而，MWCNTs的加入也会在一定程度上降低PA6纤维的冲击强度，如宋波的研究中，当OH-MWCNTs含量为1.5%时，冲击强度下降了10%，在2.5%时下降了25%。

对于多壁碳纳米管增强聚酰胺66纤维，制备工艺同样是研究重点。除了上述常见的制备方法外，还有一些研究尝试通过对MWCNTs进行表面改性，提高其与PA66基体的相容性和分散性。在性能方面，MWCNTs的添加可以有效提升PA66纤维的力学性能和热性能。例如，有研究表明，适量MWCNTs的加入能够提高PA66